硝酸氨氧化工藝過程連續(xù)性強(qiáng),自動化控制程度高,生產(chǎn)過程具有高溫、高壓、強(qiáng)腐蝕的特點(diǎn),存在火災(zāi)爆炸危險性。經(jīng)過對27萬噸硝酸裝置儀表SIL定級后,有13項(xiàng)儀表控制回路需要改進(jìn)。在儀表SIL安全定級改造未完成前,硝酸裝置需要嚴(yán)格執(zhí)行安全管控措施,實(shí)時監(jiān)控整個生產(chǎn)裝置,確保裝置安全穩(wěn)定運(yùn)行,避免事故發(fā)生。
一、裝置的爆炸危險性
在27萬噸硝酸裝置生產(chǎn)中,氨、空氣經(jīng)催化劑的作用,在爆炸反應(yīng)條件下進(jìn)行氧化反應(yīng),控制條件十分嚴(yán)格,在操作過程中,氨、氫(NH3、H2)易形成爆炸混合物,開停車過程中易形成硝酸銨(NH4NO3)爆炸物,其爆炸危險性體現(xiàn)如下:
(1)氨氧化反應(yīng)器系統(tǒng)火災(zāi)爆炸危險性
①氨易于揮發(fā),刺激性氣味濃,具有可燃性,在不同溫度、壓力下,具有不同的爆炸極限。必須注意,氨在混合氣中的含量不得超過11.5%,否則有發(fā)生爆炸的危險。
②氫氣的爆炸性
氫氣用于反應(yīng)系統(tǒng)引燃氨燃燒,氫氣易燃易爆,爆炸下限為4%、上限為75%,操作處理不當(dāng),閥門未關(guān)或泄漏,極易形成爆炸混合物。
③硝酸銨的爆炸性
在氨氧化裝置停車后,如果未進(jìn)行清洗吹掃,殘存的硝酸和泄漏氨形成硝酸銨,在開車的過程中,硝酸銨受熱或者檢修時碰撞,容易產(chǎn)生爆炸。
(2)鍋爐系統(tǒng)的爆炸危險
系統(tǒng)的作用是將氨氧化反應(yīng)熱及時移走,副產(chǎn)3.8MPa、420℃的中壓蒸汽供蒸汽透平使用,多余蒸汽外送到公司中壓蒸汽總管上。鍋爐給水系統(tǒng)缺水、中斷或者循環(huán)泵斷電停運(yùn),高溫、壓力報警失靈,調(diào)節(jié)閥控制不能自動開關(guān)的情形下,汽包液體大量汽化,造成汽包系統(tǒng)超壓,鍋爐會發(fā)生爆炸;鍋爐爐管遭受嚴(yán)重沖刷腐蝕,也可能發(fā)生爆管。
二、爆炸誘發(fā)條件
從工藝過程分析,該系統(tǒng)發(fā)生爆炸存在2種情形,其一是物理爆炸,即廢熱鍋爐缺水(突發(fā)性斷電、控制閥關(guān)閉)、超壓、超溫; 其二是化學(xué)爆炸,但化爆炸必須在爆炸物和存在引爆的能量,系統(tǒng)可能爆炸條件的情況如下:
1.廢熱鍋爐誘發(fā)因素
系統(tǒng)缺水(突發(fā)性斷電、控制閥關(guān)閉)、超壓、超溫等,導(dǎo)致鍋爐爆炸。
2.有化學(xué)爆炸可能的爆炸物
反應(yīng)器內(nèi)的氨、氫氣和內(nèi)部可能殘存的硝酸與氨形成的硝酸銨;可能殘存于反應(yīng)器內(nèi)的原料液氨和壓縮機(jī)油;誘發(fā)條件是與系統(tǒng)相連運(yùn)行的氨蒸發(fā)系統(tǒng)、氫氣管線的閥門內(nèi)漏或未關(guān)嚴(yán),氨空比失調(diào);開、停車后,氨氧化系統(tǒng)吹掃不徹底,導(dǎo)致在系統(tǒng)內(nèi)殘存氫氣、氨、硝酸銨、有機(jī)物和雜質(zhì);以及開、停車操作程序存在錯誤等。
3.可能的引爆能源
有電點(diǎn)火源、鍋爐系統(tǒng)熱水循環(huán)熱源、系統(tǒng)旋轉(zhuǎn)構(gòu)件松動或變形時碰撞產(chǎn)生火花、液氨與強(qiáng)氧化劑二氧化氮作用放熱、物料輸送過程中產(chǎn)生靜電和檢修設(shè)備過程中使用明火等。
三、安全控制措施
針對硝酸裝置潛在的火災(zāi)爆炸危險性以及誘發(fā)條件,從設(shè)備、工藝和管理方面,實(shí)現(xiàn)安全控制措施:
(一)開、停車過程中安全措施
裝置開車前要做好開車準(zhǔn)備工作,調(diào)節(jié)閥、儀表、聯(lián)鎖調(diào)校試驗(yàn)合格,才能進(jìn)行裝置開車。
(1)氨蒸發(fā)系統(tǒng)
1、嚴(yán)格控制氨蒸發(fā)器的液位(LICA-31001),控制氨氣壓力(PRCA-31002),避免由于液位超高,液氨帶入氧化爐,造成氨氧化爆炸。
2、嚴(yán)格控制氨過熱器出口氣氨溫度(TICA-31035),要求氨氧化系統(tǒng)點(diǎn)火時,氨氣溫度大于80℃(低低聯(lián)鎖值60℃,低報警值80℃,操作指標(biāo)100~140℃),避免出現(xiàn)氨氣帶液現(xiàn)象。
3、正常操作期間注意監(jiān)控NO.1氨蒸發(fā)器(C31001A)工作情況,蒸發(fā)溫度≤20℃,若液位正常,TI-31001出現(xiàn)上升趨勢時,應(yīng)及時對氨蒸發(fā)器進(jìn)行排污,避免油污被氨氣帶到鉑網(wǎng)上,增加氨氧化爆炸危險性。
(2)氨氧化系統(tǒng)
1、在系統(tǒng)的開、停車過程中,需要對系統(tǒng)進(jìn)行吹掃、置換和氣密性試驗(yàn)(按操作規(guī)程開停車即可),防止系統(tǒng)形成硝酸銨和產(chǎn)生泄漏,消除可能爆炸物。
2、氨氧化系統(tǒng)點(diǎn)火前,要對氫氣進(jìn)行置換;要對氨氣進(jìn)行置換,升溫升壓到點(diǎn)火指標(biāo)要求;要根據(jù)一次空氣量調(diào)節(jié)氨濃度。
3、氧化爐點(diǎn)前5分鐘,要按要求完成以下步驟:
①關(guān)省煤器的鍋爐水預(yù)熱閥,調(diào)整鍋爐水循環(huán)流量在850m3/h。
②啟動鍋爐給水泵,打開HV-31004到100%閥位(飽和蒸汽流量>18t/h),調(diào)試TV-31033閥,觀察蒸汽溫度是否會下降,現(xiàn)場確認(rèn)噴水流量計有3m3/h左右流量,視情況打開汽包排污閥,穩(wěn)住汽包液位。
③啟動噴水泵,向低壓反應(yīng)水冷凝器、氧化氮分離器各噴水2m3/h,向氧化氮壓縮機(jī)噴水。
④關(guān)氨回收閥,開氨放空閥HV-31005到65%閥位,調(diào)穩(wěn)氨濃度。
⑤檢查現(xiàn)場無泄漏,各閥門在開車位置,帶聯(lián)鎖的泵在自動位置。
⑥檢查每張操作畫面,各監(jiān)控點(diǎn)指標(biāo)正常。檢查聯(lián)鎖投入情況。檢查調(diào)節(jié)閥設(shè)置(手動/自動)情況。
4、氧化爐點(diǎn)過程中
①要按“氧化爐點(diǎn)火通氨步驟”進(jìn)行;
②稀酸分離器液位控制要有專人現(xiàn)場監(jiān)護(hù)。
③主控人員要監(jiān)護(hù)好稀酸分離器溫度、氨濃度、氨溫等帶聯(lián)鎖工藝控制點(diǎn),當(dāng)工藝偏離操作范圍時,要及時調(diào)整。
5、點(diǎn)火以后的操作
①點(diǎn)火后及時檢查氫氣是否切斷。要打開汽包出口閥,汽包液位上升很快大于70%時,需打開汽包南面排污閥降低液位小于70%。(避免蒸汽帶水到汽輪機(jī))
②點(diǎn)火后15分鐘應(yīng)關(guān)閉汽包底部蒸汽預(yù)熱閥;而汽包的飽和蒸汽出口管上的預(yù)熱閥需保持開狀態(tài)。
③密切關(guān)注過熱蒸汽出口溫度的升降情況,嚴(yán)格控制過熱蒸汽不得超過500℃,此時外供蒸汽壓力低于自產(chǎn)蒸汽,輸出蒸汽溫度的操作控制不易平穩(wěn),調(diào)節(jié)控制過程中要緩慢耐心。
④點(diǎn)火后,應(yīng)及時對氧化氮分離器中酸的NH4+進(jìn)行取樣分析,當(dāng)NH4+≤50mg/l時停止低壓反應(yīng)水冷凝器和氧化氮分離器的噴水,當(dāng)≤20 mg/l時停止氧化氮壓縮機(jī)的噴水。(正常時應(yīng)在10分鐘左右NH4+降至10 mg/l以下,若30分鐘后仍高于30 mg/l時,說明氧化爐工況不好,應(yīng)分析檢查停車,一般大部分問題出現(xiàn)在鉑網(wǎng)上)
⑤氧化反應(yīng)溫度應(yīng)在幾分鐘內(nèi)上升至600℃以上,逐漸提高氨濃度,使鉑網(wǎng)溫度達(dá)到860℃,及時投用爐溫低聯(lián)鎖和其它聯(lián)鎖,以保證裝置的安全;
⑥按時巡檢,發(fā)現(xiàn)工況異常,要及時向上級匯報。
(3)鍋爐系統(tǒng)
1、按開車程序,建立鍋爐水循環(huán)系統(tǒng),鍋爐升溫升壓。
①通過除氧器(Y31008)向鍋爐系統(tǒng)供水,在加水過程中,要及時投運(yùn)除氧器,保證水O2含量小于20PPb。
②打開省煤器(C31008)和汽包(Y31003)的排氣閥,當(dāng)省煤器排氣閥冒出水時,將其關(guān)閉。
③啟動鍋爐循環(huán)水泵(J31002A、B)。
④慢慢打開加熱蒸汽閥門,按鍋爐升溫升壓曲線進(jìn)行。當(dāng)汽包壓力達(dá)0.1MPa時,關(guān)閉排氣閥。應(yīng)該注意,升溫升壓時間一定不能少于8小時,開始時,升溫速度10℃/h,當(dāng)壓力達(dá)1.0MPa時,升溫速度50℃/h,最后將壓力升到3.0MPa。
2、嚴(yán)格控制鍋爐給水水質(zhì),避免劣質(zhì)水對鍋爐爐管的腐蝕,根據(jù)水分析數(shù)據(jù)及時調(diào)整汽包加藥量及除氧器壓力,對系統(tǒng)進(jìn)行定期排污和連續(xù)性排污工作。
(二)裝置正常生產(chǎn)期間安全措施
1、裝置正常生產(chǎn)期間,要保證與氨系統(tǒng)、氨氧化、鍋爐系統(tǒng)相關(guān)的聯(lián)鎖在“投用”狀態(tài)。
2、要密切關(guān)注SIL定級聯(lián)鎖相關(guān)工藝指標(biāo)的變化狀況,當(dāng)工藝指標(biāo)發(fā)生變化時,要及時對應(yīng)調(diào)整。
SIL重要聯(lián)鎖 | 聯(lián)鎖值 | 工藝控制方法 |
NO1氨蒸發(fā)器液位高聯(lián)鎖LISA31002 | 液位開關(guān) | ①主要通過NO1蒸發(fā)器的液位調(diào)節(jié)閥來控制液位,要求LICA-31001在10-30%范圍內(nèi)操作。 ②當(dāng)蒸發(fā)器的液位上升時,逐漸關(guān)液位調(diào)節(jié)閥來降低液位。若液位仍然上漲,要立即檢查是否液位調(diào)節(jié)閥出現(xiàn)故障,是否氨蒸發(fā)器出現(xiàn)內(nèi)漏。若液位上升過快,必要時要立即緊急工藝停車。 |
氣氨過熱器出口氨氣壓力高聯(lián)鎖PISA31003 | 0.6 MPa | ①主要用氨過熱器出口氨氣壓力調(diào)節(jié)閥來控制氨壓力,要求PRCA-31002在0.45~0.55 MPa范圍內(nèi)操作。 ②當(dāng)氨氣壓力上升時,逐漸打開外送氨氣壓力調(diào)節(jié)閥來降低系統(tǒng)內(nèi)氨壓。若壓力仍然上漲,要立即檢查是否氨壓調(diào)節(jié)閥出現(xiàn)故障。若壓力上升過快,必要時要立即緊急工藝停車。 |
氣氨過熱器出口氨氣溫度低聯(lián)鎖 TISA31035 | 60℃ | ①主要通過調(diào)節(jié)氨過熱器出口氨氣溫度調(diào)節(jié)閥來控制氨溫,要求TRCA-31022在 100-130℃范圍內(nèi)操作。 ②當(dāng)氨過熱器出口氨氣溫度下降時,逐漸開TV-31022調(diào)節(jié)閥來提高溫度。若溫度仍然下降,要立即檢查是否調(diào)節(jié)閥出現(xiàn)故障,并且適當(dāng)打開旁路閥提溫度;檢查是否蒸汽帶冷凝液多,適當(dāng)打開蒸汽導(dǎo)淋排水。若溫度下降過快,必要時要立即緊急工藝停車。 |
氧化爐A/B溫度高聯(lián)鎖TISA31026 -31028 A/B | 925℃ | ①主要通過調(diào)節(jié)氨濃度來控制氧化爐鉑網(wǎng)溫度,要求氨濃度在9.35-10.5%,鉑網(wǎng)溫度在850~875℃范圍內(nèi)操作。 ②當(dāng)鉑網(wǎng)溫度上升時,逐漸降低計算氨濃度比值來降低鉑網(wǎng)溫度,同時檢查是否氨壓高,是否一次空氣下降等情況。若鉑網(wǎng)溫度仍然上升,要立即檢查是氨流量調(diào)節(jié)閥、氨壓力調(diào)節(jié)閥出現(xiàn)故障,若鉑網(wǎng)溫度上升過快,必要時要立即緊急工藝停車。 |
氧化爐A/B溫度低聯(lián)鎖TISA31026-31028A/B | 750℃ | ①主要通過調(diào)節(jié)氨濃度來控制氧化爐鉑網(wǎng)溫度,要求氨濃度在9.35-10.5%,鉑網(wǎng)溫度在850~875℃范圍內(nèi)操作。 ②當(dāng)鉑網(wǎng)溫度下降時,逐漸提高計算氨濃度比值來使鉑網(wǎng)溫度上升,同時檢查是否氨壓低,是否一次空氣上升等情況。若鉑網(wǎng)溫度仍然下降,要立即檢查是氨流量調(diào)節(jié)閥、氨壓力調(diào)節(jié)閥出現(xiàn)故障,若鉑網(wǎng)溫度下降過快,必要時要立即緊急工藝停車。 |
氨空比高高聯(lián)鎖FFIS-31002 | 11.5% | ①進(jìn)入氧化爐的氨流量與一次空氣量是串接調(diào)節(jié),需要控制FFIA-31002在9.35-10.5%范圍內(nèi)操作,以保證氧化爐安全運(yùn)行。 ②若正常操作中氨濃度突然慢慢上升,要立即檢查是氨流量調(diào)節(jié)閥、氨壓力調(diào)節(jié)閥出現(xiàn)故障,,是否一次空氣下降。若氨濃度上升過快,必要時要立即緊急工藝停車。 |
氧化氮分離器液位高高聯(lián)鎖LISA31006 | 液位開關(guān) | ①主要通過調(diào)節(jié)氧化氮分離器液位調(diào)節(jié)閥來控制液位,要求LICA-31005在25-40%范圍內(nèi)操作。 ②若正常操作中氧化氮分離器液位突然慢慢上升,要立即適當(dāng)開大LV-31005閥位來降低液位。若液位仍然上漲,要立即檢查是液位調(diào)節(jié)閥出現(xiàn)故障,是否稀酸泵出現(xiàn)故障,是否低壓反應(yīng)水冷器內(nèi)漏大,必要時打開到開工酸槽手動閥來降低液位。若液位無法控制,仍然上升過快,必要時開2臺稀酸泵,并且立即緊急工藝停車。 |
氧化氮分離器底部溫度高聯(lián)鎖TISA31029 | 60℃ | ①監(jiān)控氧化氮分離器溫度TIA-31029在30-50℃范圍內(nèi)操作,當(dāng)溫度有上升趨勢時,要檢查是否稀酸中銨鹽高,是否低壓反應(yīng)水冷器換熱效果不好。 ②若溫度無法控制,仍然上升過快,必要時立即緊急工藝停車。 |
汽包分離器液位低聯(lián)鎖LSA31014 | 液位開關(guān) | ①主要通過汽包分離器液位液位調(diào)節(jié)閥來控制液位,要求LICA-31013在55~65%范圍內(nèi)操作。 ②若正常操作中汽包突然慢慢下降,要立即適當(dāng)開大LV-31013閥位來提高液位。若液位仍然下降,要立即檢查是否液位調(diào)節(jié)閥出現(xiàn)故障,是否鍋爐給水泵出現(xiàn)故障,是否排污量過大,必要時減少排污量來保液位。若液位無法控制,仍然下降過快,必要時并且立即緊急工藝停車。 |
鍋爐給水流量低低聯(lián)鎖FISA31016 | 314m3/h | ①監(jiān)控鍋爐水循環(huán)泵出口流量FIA-31016在690~750 t/h范圍內(nèi)操作,當(dāng)流量有下降趨勢時,立即檢查是否有泄漏,是否鍋爐水循環(huán)泵有問題,且適當(dāng)開大鍋爐水循環(huán)泵出口閥來提高流量。 ②若流量仍然快速下降,汽包液位快速上升或下降時,立即緊急工藝停車。 |
(三)設(shè)備與儀表安全措施
(1)儀表安全措施
①開車前對系統(tǒng)的液位、壓力及其聯(lián)鎖報警系統(tǒng)進(jìn)行檢查、調(diào)試和校驗(yàn)。
②裝置運(yùn)行過程中不允許隨意切除聯(lián)鎖。
③不允許隨意修改儀表報警、聯(lián)鎖值。
④熟悉可燃、有毒有害氣體監(jiān)測器位置,但可燃、有毒有害氣體報警時,能夠正確處置。
⑤車間要建立健全壓力表、溫度表設(shè)備臺賬,并按檢定周期及時校驗(yàn)和更新臺賬。
⑥對現(xiàn)場損壞儀表要及時更換。
⑦要實(shí)時監(jiān)控視頻系統(tǒng),發(fā)現(xiàn)異常及時匯報。
(2)電氣系統(tǒng)安全措施
①鍋爐水循環(huán)泵、鍋爐給水泵實(shí)行雙回路電源供電;
②定期對系統(tǒng)設(shè)備的靜電接地裝置進(jìn)行檢測。
(3)設(shè)備安全措施
①車間要建立健全設(shè)備管理臺賬,按設(shè)備大、中修維護(hù)保養(yǎng)計劃,定期對設(shè)備進(jìn)行檢維修,并且及時更新臺賬。
②車間要建立健全安全閥管理臺賬,并按檢定周期及時校驗(yàn)和更新臺賬。
③嚴(yán)格執(zhí)行操作法、安全規(guī)程、設(shè)備檢修規(guī)程及有關(guān)設(shè)備維護(hù)方面的制度。
④經(jīng)常檢查設(shè)備連接部分及固定螺栓是否松動,保溫層是否有損壞脫落現(xiàn)象。
⑤經(jīng)常檢查設(shè)備溫度、壓力、電流是否在規(guī)定的范圍內(nèi)。經(jīng)常檢查潤滑油系統(tǒng),油位保持在正常范圍內(nèi)。
⑥及時消除跑、冒、滴、漏現(xiàn)象,如果不能消除者應(yīng)及時向工長報告,并將設(shè)備缺陷記錄在交接班記錄本上。
⑦檢修時,要對檢修部位進(jìn)行清洗、置換,要清除周圍易燃物質(zhì)。
⑧經(jīng)常保持設(shè)備及周圍環(huán)境衛(wèi)生清潔。
(四)安全管理措施
(1)安全生產(chǎn)管理措施
嚴(yán)格系統(tǒng)開、停車的程序化管理:制定開、停車方案,指揮暢通、層次分明、責(zé)任明確,避免盲目性。
嚴(yán)格系統(tǒng)操作、培訓(xùn),加強(qiáng)突發(fā)事故處理:強(qiáng)化規(guī)程教育;組織應(yīng)急預(yù)案演習(xí);嚴(yán)格關(guān)鍵程序的檢查確認(rèn)和特護(hù)設(shè)備管理。
現(xiàn)場配置的消防器材、噴淋設(shè)施、防毒面具、氧氣呼吸器必須定期檢查,保證好用。
(2)檢修安全控制措施
完善開、停車處理方案和檢修規(guī)程,要識別與系統(tǒng)相連物料管線,可能殘存可燃物和爆炸物品等危險因素;檢修作業(yè)前,應(yīng)采取吹掃置換等措施消除危險因素;檢修后系統(tǒng)必須經(jīng)吹掃、試壓和氣密試驗(yàn)合格后,才能投入運(yùn)行。
(3)原材料安全控制措施
重視原材料中雜質(zhì)和有機(jī)物控制:對液氨過濾器中的油污定期排凈;嚴(yán)格工藝水中氯離子含量控制等。
(4)壓縮機(jī)和設(shè)備運(yùn)行完好的監(jiān)控管理
控制好機(jī)組密封氣壓力,防止壓縮機(jī)油及雜技污染系統(tǒng),以及系統(tǒng)物料反串至壓縮機(jī)系統(tǒng);定期對事故電源系統(tǒng)試驗(yàn)。