前言
本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)毒理學(xué)實(shí)驗、現(xiàn)場勞動衛(wèi)生調(diào)查、流行病學(xué)調(diào)查資料及參考國外職業(yè)接觸限值首次制定的。為作業(yè)場所環(huán)境監(jiān)測及衛(wèi)生監(jiān)督使用的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)從1996年9月1日起實(shí)施。
本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A、附錄B都是標(biāo)準(zhǔn)的附錄。
本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部提出并歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:河南省職業(yè)病防治所。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:林米潘。
本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞動衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負(fù)責(zé)解釋。
1 范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了作業(yè)場所空氣中甲酚最高容許濃度和時間加權(quán)平均容許濃度及其監(jiān)測檢驗方法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用甲酚的各類企業(yè)。
2 衛(wèi)生要求
車間空氣中甲酚最高容許濃度為10mg/m
3(皮);時間加權(quán)平均濃度為5mg/m
3(皮)
3 監(jiān)測檢驗方法
本標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測檢驗方法采用氣相色譜法,見附錄A(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)。
附錄A
(標(biāo)準(zhǔn)的附錄)
車間空氣中甲酚的氣相色譜法
A1 原理
空氣中的甲酚用硅膠管采樣,乙醚解吸;經(jīng)雙-(對辛氧基苯甲酸)對苯二酚酯(PBOB)柱氣相色譜分離,氫焰離子化檢測器檢測,以保留時間定性,峰高定量。
A2 儀器
A2.1 硅膠管,長80mm,內(nèi)徑3.5~4mm的玻璃管,內(nèi)裝兩段活化硅膠(A3.1),前段150mg,后段75mg;中間及兩端用玻璃棉隔開和固定,兩端套上塑料帽;置干燥器中備用。
A2.2 采樣器,流量范圍0~1L/min。
A2.3 微量注射器,10μL。
A2.4 具塞刻度試管,5mL。
A2.5 氣相色譜儀,氫焰離子化檢測器;1ng鄰甲酚給出的信噪比至少為3∶1。
色譜柱:柱長2m,內(nèi)徑4mm,玻璃柱。PBOB∶磷酸∶Chromosorb WAW DMCS=5∶1∶100;柱溫:80℃。
氣化室溫度:160℃。
檢測室溫度:160℃。
載氣(N
2)流量:15mL/min。
A3 試劑
A3.1 活化硅膠,20~40目的硅膠用1+1鹽酸浸泡一晝夜,用水洗至無氯離子為止;在90~100℃下干燥,再在320℃活化4h;置干燥器內(nèi)放冷后,用于裝硅膠管。
A3.2 甲酚,鄰、間兩種異構(gòu)體,色譜純。
A3.3 乙醚,重蒸餾。
A3.4 PBOB,色譜固定液。
A3.5 磷酸。
A4.6 Chromosorb WAW DMCS,色譜擔(dān)體,60~80目。
A4 采樣
在采樣點(diǎn),除去硅膠管兩端的塑料帽,直立安裝,以0.5L/min的速度采集5L空氣。采樣后將管的兩端套緊塑料帽。在室溫下運(yùn)輸和貯存。
A5 分析步驟
A5.1 對照試驗:將硅膠管帶至采樣點(diǎn),不采集空氣,其余操作同A5.2,作為空白對照。
A5.2 樣品處理:將前后兩段硅膠分別倒入5mL刻度具塞試管中,各加1.0mL乙醚,塞緊塞子,解吸2h,不時搖動。
A5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:分別精確稱取一定量的鄰甲酚和間甲酚,用乙醚溶解,配制成約5mg/mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液。使用前,用乙醚稀釋成50、150和300μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。將氣相色譜儀調(diào)節(jié)到最佳測定條件,分別取2μL標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣,每個濃度測定3次。以保留時間定性,測量峰高;以峰高均值為縱坐標(biāo),甲酚濃度(μg/mL)為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
圖A1 甲酚色譜圖
A5.4 測定:在標(biāo)準(zhǔn)溶液測定的同樣條件下,取2μL樣品解吸液進(jìn)樣,以保留時間定性,測量峰高,每個樣品測定2~3次,計算均值,由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出甲酚的濃度(μg/mL)。
A6 計算
A6.1 按公式(A1)將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積:
式中:V
0——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積,L;
V——采樣體積,L;
p——采樣點(diǎn)的大氣壓力,kPa;
t——采樣點(diǎn)的氣溫,℃。
A6.2 按公式(A2)計算空氣中甲酚的濃度:
X=(C
1+C2)/V
0………………………………(A2)
式中:X——空氣中甲酚的濃度,mg/m
3;
C
1、C
2——分別為前后段樣品測得的甲酚濃度,μg/mL;
V
0——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積,L。
A7 說明
A7.1 本法的檢出限為1×10
-3μg(進(jìn)樣2μL),最低檢出濃度為0.1mg/m
3(采樣體積為5L);線性范圍為0.5~500μg/mL。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差:鄰甲酚分別為4.9%、3.2%和2.6%(濃度分別為14、28和281μg/mL);間甲酚分別為5.6%、3.9%和1.5%(濃度分別為14、28和283μg/mL)。
A7.2 本法的采樣效率接近100%。穿透容量為9.4mg(測定時的相對濕度為80%)。硅膠管采樣后,用塑料帽蓋緊管兩端,在室溫下至少可保存10d。
A7.3 解吸效率與所用硅膠的性質(zhì)等因素有關(guān),因此必須在試驗前進(jìn)行測定,并在計算時要作校正。
A7.4 與甲酚共存的苯酚不干擾本法。
A7.5 在制備色譜柱時,擔(dān)體先涂1%磷酸(甲醇作溶劑),蒸發(fā)溶劑后,再涂5%PBOB液晶固定液(二氯甲烷作溶劑)。裝柱后,于150℃通低流量氮?dú)饫匣?BR> 附錄B
?。?biāo)準(zhǔn)的附錄)
車間空氣中甲酚的FFAP毛細(xì)管柱氣相色譜法
B1 原理
空氣中的甲酚用硅膠管采樣,丙酮解吸:經(jīng)FFAP毛細(xì)管柱分離,氣相色譜-氫焰離子化檢測器檢測,以保留時間定性,峰高定量。
B2 儀器
B2.1 硅膠管,長100mm,內(nèi)徑3.5~4mm的玻璃管,內(nèi)裝兩段活化硅膠(B3.1),前段250mg,后段100mg;中間及兩端用玻璃棉隔開和固定,兩端套上塑料帽;置干燥器中備用。
B2.2 采樣器,流量范圍0~1L/min。
B2.3 微量注射器,1μL。
B2.4 具塞刻度試管,5mL。
B2.5 氣相色譜儀,氫焰離子化檢測器;1ng鄰甲酚給出的信噪比至少為3∶1。
色譜柱:3.5m×0.22mm FFAP彈性石英毛細(xì)管柱;
柱溫:初溫70℃,15min;終溫190℃,15min,升溫速度12℃/min;
氣化室溫度:220℃;
檢測室溫度:300℃;
載氣(N
2)壓力:1.75kg/cm
2。
B3 試劑
B3.1 活化硅膠,20~40目的硅膠用1+1鹽酸浸泡一晝夜,用水洗至無氯離子為止;在90~100℃下干燥,再在320℃活化4h;置干燥器內(nèi)放冷后,用于裝硅膠管。
B3.2 甲酚,鄰、間、對三種異構(gòu)體,色譜純。
B3.3 丙酮。
B4 采樣
在采樣點(diǎn)除去硅膠管兩端的塑料帽,直立安裝,以0.5L/min的速度采集5L空氣。采樣后,將管的兩端套緊塑料帽。在室溫下運(yùn)輸和貯存。
B5 分析步驟
B5.1 對照試驗:將硅膠管帶至采樣點(diǎn),不采集空氣,其余操作同B5.2,作為空白對照。
B5.2 樣品處理:將前后兩段硅膠分別倒入5mL刻度具塞試管中,各加2.0mL丙酮,塞緊塞子,解吸2h,不時搖動。
B5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:分別精確稱取一定量的鄰、對和間甲酚,用甲醇溶解,配制成約1mg/mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液。使用前,用丙酮稀釋成10、20、30、40和50μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。將氣相色譜儀調(diào)節(jié)到最佳測定條件,分別取1μL標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣,每個濃度測定3次。以保留時間定性,測量峰高;以峰高均值為縱坐標(biāo),甲酚含量(μg)為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
圖B1 甲酚色譜圖
B5.4 測定:在標(biāo)準(zhǔn)溶液測定的同樣條件下,取1μL樣品解吸液進(jìn)樣,以保留時間定性,測量峰高,每個樣品測定2~3次,計算均值,由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出甲酚的含量(μg)。
B6 計算
B6.1 按公式(B1)將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積;
式中:V
0——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣體積,L;
V——采樣體積,L;
p——采樣點(diǎn)的大氣壓力,kPa;
t——采樣點(diǎn)的氣溫,℃。
B6.2按公式(B2)計算空氣中甲酚的濃度:
式中:X——空氣中甲酚的濃度,mg/m
3;
C
1、C2——分別為前后段樣品測得的甲酚含量,μg;
V
0——換算成標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)狀況下的采樣體積,L。
B7 說明
B7.1 本法的最低檢出濃度為0.2mg/m
3(采樣體積10L);相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%~2.6%(甲酚的濃度范圍為10~50μg/mL)。
B7.2 本法的采樣效率接近100%。穿透容量為9.4mg(測定時的相對濕度為80%)。硅膠管采樣后,用塑料帽蓋緊管兩端,在室溫下至少可保存10d。
B7.3 解吸效率與所用硅膠的性質(zhì)等因素有關(guān),因此必須在試驗前進(jìn)行測定,并在計算時要作校正。通常大于90%。
B7.4 與甲酚共存的苯酚不干擾本法。