主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中氟化物最高容許濃度及其監(jiān)測檢驗(yàn)方法。
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用氟化物的各類企業(yè)。
　　2 衛(wèi)生要求
　　車間空氣中氟化物（不含氟化氫）最高容許濃度為1.0mg/m³（以氟計(jì)）。
　　3 監(jiān)測檢驗(yàn)方法
　　本標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)測檢驗(yàn)方法采用離子選擇性電極法，見附錄A（補(bǔ)充件）。
　　附錄A
　　離子選擇性電極法
　?。ㄑa(bǔ)充件）
　　A1 原理
　　空氣中的氣態(tài)氟及含氟煙塵經(jīng)堿性浸制的濾料而采集被吸收，于鹽酸中溶解制成樣品溶液。由氟化鑭單晶片制成的離子選擇性電極，于溶液中其電極電位與氟離子活度的對數(shù)成線性關(guān)系。通過標(biāo)準(zhǔn)系列法，由所測得的電位值得到樣液中的氟離子含量。
　　A2 儀器
　　A2．1 采樣夾。
　　A2．2 濾料：超細(xì)玻璃纖維濾紙。
　　A2．3 抽氣機(jī)。
　　A2．4 流量計(jì)：0~20L/min。
　　A2．5 離子活度計(jì)、電極電位儀或精密pH計(jì)。
　　A2．6 氟離子選擇性電極。
　　A2．7 磁力攪拌器。
　　A2．8 塑料燒壞：50mL。
　　A3 試劑
　　實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。
　　A3．1 浸漬液：8g氫氧化鈉（優(yōu)級純）深于水中，加入20mL丙三醇，用水稀釋至1L。用以浸漬超細(xì)玻璃纖維濾紙。
　　A3．2 鹽酸溶液：c（HCl）=0.5mol/L。
　　A3．3 氫氧化銨溶液：c（NH₄OH）=6mol/L。
　　A3．4 溴甲酚綠指示劑：0.1g溴甲酚綠與3mL c（NaOH）=0.05mol/L的氫氧化鈉溶液一起研勻，用水稀釋至250mL。
　　A3．5 總離子強(qiáng)度緩沖液：稱取59g檸檬酸鈉（Na₃C₆H₅O₇，2H₂O）及11.6g氯化鈉，溶于適量水中，加入2mL溴甲酚綠指示劑及11.4mL冰乙酸，用c（NaOH）=6mol/L的氫氧化鈉中和至指示劑剛變?yōu)樗{(lán)色，再加1~2滴鹽酸溶液（A3.2），使指示劑呈現(xiàn)藍(lán)綠色（此時(shí)pH值約為5.8），用水稀釋至1L。
　　A3．6 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.2210g在110℃干燥2h的氟化鈉，加少量水溶液，移入1L量瓶中，加水至刻度。此溶液1mL=100μg氟，貯存于聚乙烯瓶中，臨用前用水稀釋成1mL=10μg氟的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
　　A4 采樣
　　A4．1 浸制濾紙：將超細(xì)玻璃纖維濾紙剪成直徑為40mm的小圓片，用鑷子夾住，順序在3杯浸漬液（A3.1）中浸漬，每次2~3s，取出稍稍瀝干，然后放在大濾紙上，于60~80℃下烘干（注意切勿烤焦，否則將影響濾紙的含氟空白值）。
　　A4．2 采樣：將兩張浸漬過的濾紙于采樣夾中夾緊，以15L/min的速度抽取空氣75L。
　　A5 分析步驟
　　A5．1 對照試驗(yàn)：將將在采樣夾上帶往現(xiàn)場但未采樣的濾紙（數(shù)量為樣品總數(shù)的1/10，樣品總數(shù)少于10時(shí)用1片）按樣品同樣地分析。
　　A5．2 樣品處理：將采樣后的前后兩張濾紙分別置于兩個(gè)塑料燒杯中，各加入16mL鹽酸溶液（A3.2）及2mL水，用玻璃棒將濾紙搗碎，放入1根鐵芯塑料套攪拌子，于磁力攪拌器上攪拌3~5min；此時(shí)濾紙已被打成紙漿。
　　A5．3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取8個(gè)燒杯，各加入1片浸制過的濾紙，按表A1配制標(biāo)準(zhǔn)系列。然后與樣品同樣地?cái)嚢?。向各杯中加?.3mL氫氧化銨溶液（A3.3）及2~3滴溴甲酚綠指示劑（A3.4），在攪拌下繼續(xù)使用鹽酸溶液（A3.2）及氫氧化銨溶液（A3.3）調(diào)節(jié)溶液pH值至指示劑變?yōu)樗{(lán)綠色。
　　表A1 氟化物標(biāo)準(zhǔn)管的配制
　　
　　加入5mL總離子強(qiáng)度緩沖液（A3.5），插入氟電極及飽和甘汞電極，繼續(xù)攪拌4~5min，停止后測量溶液的電位（mV）值。再攪拌1~2min，停止，再讀電位值，至讀數(shù)不變?yōu)橹埂?BR>　　用半對數(shù)坐標(biāo)紙以等距離坐標(biāo)表示mV，對數(shù)坐標(biāo)表示氟離子含量，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（或用對數(shù)曲線回歸法求得回歸方程）。
　　A5．4 將處理后的樣品紙將漿混懸液與標(biāo)準(zhǔn)系列同樣地加入氫氧化銨，中和并調(diào)節(jié)pH值；然后加入總離子強(qiáng)度緩沖液，插入電極，測定其電位（mV）值。根據(jù)樣品溶液的電位值，從曲線（或回歸方程）上求得溶液中的氟離子含量。
　　A6 計(jì)算
　　X=（C₁+C₂）/V₀………………………………（A1）
　　式中：X——空氣中總氟物（換算成氟）的濃度，mg/m³；
　　C₁、C₂——分別為前、后兩張濾紙上氟含量，μg；
　　V₀——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L。
　　A7 說明
　　A7．1 本法測定溶液中氟離子的檢測限為1μg/25mL。用以測空氣中的氟，當(dāng)采樣體積為150L時(shí)，制成25mL溶液，則對空氣的最低檢測濃度為0.0067mg/m³。溶液中的檢測上限較下限高出3~4個(gè)數(shù)量級。當(dāng)溶液中氟離子（F^-）濃度為5.0mg/L時(shí)，本法的變異系數(shù)為4.56%。
　　A7．2 重疊兩張濾紙采樣，其總采樣效率為96%。
　　A7．3 樣品采樣后1周內(nèi)分析分析結(jié)果無明顯差異?？諝庵械姆詨m粒狀為主時(shí)，則采樣后應(yīng)將濾紙的采樣面朝里折成扇形，再置紙袋內(nèi)攜回實(shí)驗(yàn)室。
　　A7．4 浸制濾紙時(shí)，用250mL燒杯內(nèi)盛200mL浸漬液，共3杯；每浸一張后，在杯邊碰觸并保持?jǐn)?shù)秒以稍瀝干，再于第2、3杯中同樣操作。每浸漬200張濾紙后，第1杯浸漬液盡管尚未用完，亦應(yīng)棄去（因其中已含有一定量的氟離子），而將第2、3杯順序改作第1、2杯，并另取200mL潔凈的浸漬液作為第3杯，繼續(xù)浸制。按上法處置才能保證每張濾紙的空白值不超過一定的限量。浸制好的濾紙要用塑料或牛皮紙袋妥為封存，臨用時(shí)取出。每批濾紙浸制后，應(yīng)隨機(jī)取出6~8張，測定其空白值。每張空白值限額應(yīng)處于0.2±0.05μg氟以內(nèi)；否則波動過大將影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。
　　A7．5 氟電極在高濃度下響應(yīng)迅速，效果良好；但在低濃度時(shí)響應(yīng)時(shí)間延長。一般于氟離子濃渡為0.1~0.2mg/L時(shí)，響應(yīng)時(shí)間為3~5min；0.5mg/L以上時(shí)為1~3min。根據(jù)這一情況掌握攪拌時(shí)間；于測得一次讀數(shù)后，再攪拌1~2min并再讀一次結(jié)果即可。
　　A7．6 被測溶液的pH值如超出5~8范圍，可能導(dǎo)致很大的誤差；在大批樣品的測試中，注意調(diào)節(jié)pH值是很重要的。
　　A7．7 溫度對電極電位值亦有影響；在實(shí)際工作中，樣品溶液與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)的溶液溫度若有較大差異，應(yīng)重做標(biāo)準(zhǔn)曲線。
　　A7．8 絕大多數(shù)陰離子對測定沒有干擾；只有鐵、鋁等陽離子干擾氟的測定。檸檬酸鹽是鐵、鋁的良好的掩蔽劑。
　　附加說明：
　　本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部提出。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由湖南省勞動衛(wèi)生職業(yè)病防治研究所、河南省信陽市衛(wèi)生防疫站、廣西區(qū)衛(wèi)生防疫站負(fù)責(zé)起草。
　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人王杰。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞動衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負(fù)責(zé)解釋。