1　主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中三氯化磷最高容許濃度及其監(jiān)測(cè)方法。
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)和使用三氯化磷的各類企業(yè)。
　　2　衛(wèi)生要求
　　車間空氣中三氯化磷最高容許濃度為0.5mg/m³。
　　3　監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)方法
　　本標(biāo)準(zhǔn)采用鉬酸銨分光光度法測(cè)定，見附錄A(補(bǔ)充件)。
　　4　監(jiān)督執(zhí)行
　　各級(jí)衛(wèi)生防疫機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)監(jiān)督本標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行。

　　附錄A
　　鉬酸銨分光光度法 (補(bǔ)充件)
　　A.1　原理
　　三氯化磷用純水吸收，水解生成亞磷酸和鹽酸，用飽和溴水將三氯化磷生成的亞磷酸氧化成磷酸，加入硫酸肼還原過量的溴，用鉬酸銨光度法測(cè)定所含的磷酸并換算成三氯化磷的含量。
　　A.2　儀器
　　A.2.1　多孔玻板吸收管。
　　A.2.2　抽氣機(jī)。
　　A.2.3　流量計(jì)，0-1L/min。
　　A.2.4　具塞比色管，10mL。
　　A.2.5　分光光度計(jì)，10mm比色杯。
　　A.3　試劑
　　所用試劑應(yīng)為分析純，實(shí)驗(yàn)用純水為蒸餾水或去離子水(在25℃時(shí)電導(dǎo)率小于3μS/cm)。
　　A.3.1　磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取0.1389g，經(jīng)105℃干燥2h的磷酸二氫鉀 (KH₂PO₄)，溶于少量純水中并稀釋至1L，此標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液濃度為0.1mgH₃PO₄/mL。
　　A.3.2　磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：臨用時(shí)用純水將磷酸二氫鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(3.1)，稀釋為10μg H₃PO₄/mL的工作溶液。
　　A.3.3　飽和溴水：先加200mL純水于磨口塞玻璃瓶中，加入3mL純溴，塞好瓶塞，用力振搖，時(shí)時(shí)打開瓶塞，搖至水溶液顏色不再變化為止(此操作在通風(fēng)柜中進(jìn)行)。
　　A.3.4硫酸肼溶液：稱取1.5g硫酸肼(N₂H₄·H₂SO₄)，溶于少量純水中并稀釋至100mL。
　　A.3.5　鉬酸銨溶液：稱取25g鉬酸銨［(NH₄)₆MO₇O₂₄·4H₂O］，溶于180mL純水中，小心地把280mL硫酸(ρ₂₀=1.84g/mL)加入400mL純水中，冷卻后，加入鉬酸銨溶液并稀釋至1L。
　　A.3.6　二氯化錫-丙三醇溶液：稱取2.5g二氯化錫(SnCl₂·2H₂O)，溶于100mL丙三醇［C₃H₅ (OH) ₃］，在熱(約90℃)水浴上使其溶解，混勻后貯于有塞的玻璃瓶中，此溶液極為穩(wěn)定，可長(zhǎng)期使用。
　　A.4　采樣
　　取一個(gè)裝有10mL純水作吸收液的多孔玻板吸收管，以0.2L/min的速度，抽取12-24L車間空氣。
　　A.5　分析步驟
　　A.5.1　樣品處理：用吸收管中的吸收液洗滌進(jìn)氣管的內(nèi)壁3次，然后將樣品移入10mL比色管中，加純水至刻度，搖勻后，吸取5.00mL至另一10mL比色管中供經(jīng)氧化顯色，剩下的5mL供不經(jīng)氧化顯色。
　　A.5.2　標(biāo)準(zhǔn)管的配制：各取8支10mL比色管按下表配制標(biāo)準(zhǔn)管兩套(經(jīng)氧化及不經(jīng)氧化各一套)。
　　磷酸標(biāo)準(zhǔn)管的配制
　　

　　A.5.3　測(cè)定：向需經(jīng)氧化的標(biāo)準(zhǔn)管及樣品管中各加入0.5mL飽和溴水(A3.3)，搖勻，放置1min，滴加硫酸肼溶液(A.3.4)至橙黃色剛好消失，再多加一滴，搖勻，再向兩個(gè)樣品管和兩套標(biāo)準(zhǔn)管中分別加入0.5mL鉬酸按溶液(A.3.5)搖勻，各加入0.05mL二氯化錫-丙三醇溶液(A.3.6)，加純水至10mL，搖勻，放置10min，以試劑空白為參比，于波長(zhǎng)700nm下比色定量。以磷酸含量對(duì)吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，于相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出樣品中磷酸含量。
　　A.6　計(jì)算
　　A.6.1　按式(1)計(jì)算從吸收管中所取樣品中三氯化磷含量。
　　C=(A-B)×1.4 .........(1)
　　式中：C——樣品中三氯化磷的含量，μg；
　　A——經(jīng)氧化的樣品磷酸總含量，μg；
　　B——未經(jīng)氧化的樣品中磷酸含量，μg；
　　1.4——由磷酸換算為三氯化磷的系數(shù)。
　　A.6.2　按式(2)將樣品采氣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積。
　　V₀=V×273/(273+t)×p/101.3 .........(2)
　　式中：V₀——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L；
　　V——樣品體積，L；
　　t——溫度，℃；
　　p——大氣壓力，kPa。
　　A.6.3　按式(3)計(jì)算三氯化磷的濃度。
　　X=2C/V₀ .........(3)
　　式中：X——車間空氣中三氯化磷的濃度，mg/m³；
　　C——從吸收管所取樣品溶液中三氯化磷的含量，μg；
　　V₀——換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的樣品體積，L。
　　A.7　說明
　　A.7.1　方法的測(cè)定范圍為0-50μg H₃PO₄/5mL。方法靈敏度為2.5μg H₃PO₄/5mL時(shí)吸光度是0.050。檢出限為1.0μg H₃PO₄/5mL(1.4μgPCl₃/5mL)。三氯化磷最低檢出濃度為0.1mg/m³。20μg H₃PO₄/5mL測(cè)定的變異系數(shù)為4.2%。
　　A.7.2　串聯(lián)兩支多孔玻板吸收管吸收三氯化磷，前管采樣效率達(dá)93.2-100%，故采用單管采樣。
　　A.7.3　顯色液放置10min后吸光度最高，可穩(wěn)定10-20min，方法采用加入二氯化錫-丙三醇溶液后10min進(jìn)行比色。測(cè)定結(jié)果隨二氯化錫-丙三醇溶液的增加吸光度稍有增加，故加入試劑量要一致。用飽和溴水氧化樣品，加硫酸肼還原過量的溴，以加入硫酸肼使溴的橙黃色退盡再多加一滴為準(zhǔn)，加太多吸光度明顯降低。
　　A.7.4　方法用半量樣品經(jīng)溴氧化，半量不經(jīng)氧化，能把干擾測(cè)定的正磷酸、正磷酸鹽以及五氯化磷水解成的磷酸從結(jié)果中扣除。
　　A.7.5　三氯化磷單獨(dú)存在回收率為98.1±6.1%，三氯化磷與磷酸同時(shí)存在回收率為99.4±5.3%。

　　附加說明：
　　本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部衛(wèi)生監(jiān)督司提出。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由中山醫(yī)科大學(xué)衛(wèi)生學(xué)院和廣東省職業(yè)病防治院、上海市化工職業(yè)病防治研究所負(fù)責(zé)起草。
　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人何玉鶯、周炯亮。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由衛(wèi)生部委托技術(shù)歸口單位中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院勞動(dòng)衛(wèi)生與職業(yè)病研究所負(fù)責(zé)解釋。