前言
　　本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)GB8978—88《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》的修訂。
　　修訂的主要內(nèi)容是:提出年限制標(biāo)準(zhǔn)，用年限制代替原標(biāo)準(zhǔn)以現(xiàn)有企業(yè)和新擴(kuò)改企業(yè)分類。以本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日為界限劃分為兩個(gè)時(shí)間段。1997年12月31日前建設(shè)的單位，執(zhí)行第一時(shí)間段規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值:1998年1月1日起建設(shè)的單位，執(zhí)行第二時(shí)間段規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值。
　　在標(biāo)準(zhǔn)適用范圍上明確綜合排放標(biāo)準(zhǔn)與行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)不交叉執(zhí)行的原則，造紙工業(yè)、船舶、船舶工業(yè)、海洋石油開發(fā)工業(yè)、紡織染整工業(yè)、肉類加工工業(yè)、合成氨工業(yè)、鋼鐵工業(yè)、船主在扒進(jìn)劑使用、兵器工業(yè)、磷肥工業(yè)、燒堿、聚氯乙烯工業(yè)所排放的污水執(zhí)行相應(yīng)的國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，其他一切排放污水的單位一律執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。除上述12個(gè)行業(yè)外，已頒發(fā)布的下列17個(gè)行業(yè)水污染排放標(biāo)準(zhǔn)均納入本次修訂內(nèi)容。
　　本標(biāo)準(zhǔn)與原標(biāo)準(zhǔn)相比，第一時(shí)間段的標(biāo)準(zhǔn)值基本維護(hù)原標(biāo)準(zhǔn)的新擴(kuò)改水平，為控制納入本次修訂的17個(gè)行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中的特征污染物及其他有毒有害污染物，增加控制項(xiàng)目10項(xiàng)；第二時(shí)間段，比原標(biāo)準(zhǔn)增加控制項(xiàng)目40項(xiàng)，COD、BOD₅等項(xiàng)目的最高允許排放濃度適當(dāng)從嚴(yán)。
　　本標(biāo)準(zhǔn)從生效之日，代替GB8978-88，同時(shí)代替以下標(biāo)準(zhǔn)：
　　GBJ48-83 醫(yī)院污水排放標(biāo)準(zhǔn)（試行）
　　GB3545-83 甜菜制糖工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB3546-83 甘蔗制糖工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB3547-83 合成脂肪酸工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB3548-83 合成洗滌劑工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB3549-83 制革工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB3550-83 石油開發(fā)工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB3551-83 石油煉制工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB3553-83 電影洗片水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB4280-84 鉻鹽工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB4281-84 石油化工水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB4282-84 硫酸工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB4283-84 黃磷工業(yè)污染物排排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB4912-85 輕金屬工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB4913-85 重有色金屬工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB4916-85 瀝青工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
　　GB5469-85 鐵路貨車洗刷廢水排放標(biāo)準(zhǔn)
　　本標(biāo)準(zhǔn)附錄A、附錄B、附錄C、附錄D都是標(biāo)準(zhǔn)的附錄。
　　本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布1973年，1988年第一次修訂。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)境保護(hù)局科技標(biāo)準(zhǔn)司提出。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由國(guó)家環(huán)境保護(hù)局負(fù)責(zé)解釋。
　　為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國(guó)水污染防治法》和《中華人民共和國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法》，控制水污染，保護(hù)江河、湖泊、運(yùn)河、渠道、水庫和海洋等地面水以及地下水水質(zhì)的良好狀態(tài)，保障人體健康，維護(hù)生態(tài)平衡，促進(jìn)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和城鄉(xiāng)建設(shè)的發(fā)展，特制定本標(biāo)準(zhǔn)。
　　1 主題內(nèi)容與適用范圍
　　1.1 主題內(nèi)容
　　本標(biāo)準(zhǔn)按照污水排放去向，分年限規(guī)定了69種水污染物最高允許排放濃度及部分待業(yè)最高允許排水量。
　　1.2 適用范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有單位水污染物的排放管理，以及建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的排放管理。
　　按照國(guó)家綜合排放標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)家行業(yè)排放不交叉執(zhí)行的原則，造紙工業(yè)執(zhí)行 GB 3544—92《造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，船舶執(zhí)行 GB3552—83《船舶污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，船舶工業(yè)執(zhí)行 GB4286—84《船舶工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，海洋石油開發(fā)工業(yè)執(zhí)行 GB4914—85《海洋石油開發(fā)工業(yè)含油污水排放標(biāo)準(zhǔn)》，紡織染整工業(yè)執(zhí)行 GB4287—92《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，肉類加工工業(yè)執(zhí)行 GB13457—92《肉類加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，合成氨工業(yè)執(zhí)行GB13458—92《合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，鋼鐵工業(yè)執(zhí)行 GB13456—92《鋼鐵工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，航天推進(jìn)劑使用執(zhí)行 GB14374—93《航天推進(jìn)劑水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，兵器工業(yè)執(zhí)行 GB14470.1～14470.3—93和GB4274～4279—84《兵器工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，磷肥工業(yè)執(zhí)行 GB15580—95《磷肥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，燒堿、聚氯乙烯工業(yè)執(zhí)行 GB15581—95《燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，其他水污染物排放均執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。
　　1.3 本標(biāo)準(zhǔn)頒布后，新增加國(guó)家行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的行業(yè)，按其適用范圍執(zhí)行相應(yīng)的國(guó)家水污染物行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，不再執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)。
　　2 引用標(biāo)準(zhǔn)
　　下列標(biāo)準(zhǔn)所包含的條文，通過在本標(biāo)準(zhǔn)中引用而構(gòu)成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文。本標(biāo)準(zhǔn)出版時(shí)，所示版本均為有效。所有標(biāo)準(zhǔn)都會(huì)修訂，使用本標(biāo)準(zhǔn)的各方應(yīng)探討使用下列標(biāo)準(zhǔn)最新版本的可能性。
　　GB3097—82 海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)
　　GB3838—88 地面水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
　　GB8703—88 輻射防護(hù)規(guī)定
　　3 定義
　　3.1 污水
　　指在生產(chǎn)與生活活動(dòng)中排放的水的總稱。
　　3.2 排水量
　　指在生產(chǎn)過程 中直接用于工藝生產(chǎn)的水的排放量。不包括間接冷卻水、廠區(qū)鍋爐、電站排水。
　　3.3 一切排污單位
　　指本標(biāo)準(zhǔn)適用范圍所包括的一切排污單位。
　　3.4 其他排污單位
　　指在某一控制項(xiàng)目中，除所列行業(yè)外的一切排污單位。
　　4 技術(shù)內(nèi)容
　　4.1 標(biāo)準(zhǔn)分級(jí)
　　4.1.1 排入GB3838Ⅲ類水域（劃定的保護(hù)區(qū)和游泳區(qū)除外）和排入GB3097中二類海域的污水，執(zhí)行一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
　　4.1.2 排入GB3838中Ⅳ、Ⅴ類水域和排入GB3097中三類海域的污水，執(zhí)行二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
　　4.1.3 排入設(shè)置二級(jí)污水處理廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)的污水，執(zhí)行三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
　　4.1.4 排入未設(shè)置二級(jí)污水處理廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)的污水，必須根據(jù)排水系統(tǒng)出水受納水域的功能要求，分別執(zhí)行4.1.1和4.1.2的規(guī)定。
　　4.1.5 GB3838中Ⅰ、Ⅱ類水域和Ⅲ類水域中劃定的保護(hù)區(qū)，GB3097中一類海域，禁止新建排污口，現(xiàn)有排污口應(yīng)按水體功能要求，實(shí)行污染物總量控制，以保證受納水體水質(zhì)符合規(guī)定用途的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
　　4.2 標(biāo)準(zhǔn)值
　　4.2.1 本標(biāo)準(zhǔn)將排放的污染物按其性質(zhì)及控制方式分為二類。
　　4.2.1.1 第一類污染物：不分行業(yè)和污水排放方式，也不分受納水體的功能類別，一律在車間或車間處理設(shè)施排放口采樣，其最高允許排放濃度必須達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求（采礦行業(yè)的尾礦壩出水口不得視為車間排放口）。
　　4.2.1.2 第二類污染物：在排污單位排放口采樣，其最高允許排放濃度必須達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求。
　　4.2.2 本標(biāo)準(zhǔn)按年限規(guī)定了第一類污染物和第二類污染物最高允許排放濃度及部分行業(yè)最高允許排水量，分別為：
　　4.2.2.1 1997年12月31日之前建設(shè)（包括改、擴(kuò)建）的單位，水污染物的排放必須同時(shí)執(zhí)行表1、表2、表3的規(guī)定。
　　4.2.2.2 1998年1月1日起建設(shè)（包括改、擴(kuò)建）的單位，水污染物的排放必須同時(shí)執(zhí)行表1、表4、表5的規(guī)定。
　　4.2.2.3 建設(shè)（包括改、擴(kuò)建）單位的建設(shè)時(shí)間，以環(huán)境影響評(píng)價(jià)報(bào)告書（表）批準(zhǔn)日期為準(zhǔn)劃分。
　　4.3 其他規(guī)定
　　4.3.1 同一排放口排放兩種或兩種以上不同類別的污水，且每種污水的排放標(biāo)準(zhǔn)又不同時(shí)，其混合污水的排放標(biāo)準(zhǔn)按附錄A計(jì)算。
　　4.3.2 工業(yè)污水污染物的最高允許排放負(fù)荷量按附錄B計(jì)算。
　　4.3.3 污染物最高允許年排放總量按附錄C計(jì)算。
　　4.3.4 對(duì)于排放含有放射性物質(zhì)的污水，除執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)外，還須符合GB8703—88《輻射防護(hù)規(guī)定》。
　　表1 第一類污染物最高允許排放濃度 mg/L
　　

　　表2 第二類污染物最高允許排放濃度
　?。?997年12月31日之前建設(shè)的單位）mg/L
　　

　　續(xù)表2 mg/L
　　

　　表2 （完） mg/L
　　

　　表3 部分行業(yè)最高允許排水量
　　（1997年12月31日之前建設(shè)的單位）
　　

　　表3（完）
　　

　　表4 第二類污染物最高允許排放濃度
　?。?998年1月1日后建設(shè)的單位）
　　

　　續(xù)表4 mg/L
　　

　　續(xù)表4 mg/L
　　

　　表5 部分行業(yè)最高允許排水量
　　（1998年1月1日后建設(shè)的單位）
　　

　　續(xù)表5
　　

　　表5（完）
　　

　　5 監(jiān)測(cè)
　　5.1 采樣點(diǎn)
　　采樣點(diǎn)應(yīng)按4.2.1.1及4.2.1.2第一、二類污染物排放口的規(guī)定設(shè)置，在排放口必須設(shè)置排放口標(biāo)志，污水水量計(jì)量裝置和污水比例采樣裝置。
　　5.2 采樣頻率
　　工業(yè)污水按生產(chǎn)周期確定監(jiān)測(cè)頻率。生產(chǎn)周期在8h以內(nèi)的，每2h采樣一次；生產(chǎn)周期大于8h的，每4h采樣一次。其他污水采樣，24h不少于2次。最高允許排放濃度按日均值計(jì)算。
　　5.3 排水量
　　以最高允許排水量或最低允許水重復(fù)利用率來控制,均以月均值計(jì)。
　　5.4 統(tǒng)計(jì)
　　企業(yè)的原材料使用量、產(chǎn)品產(chǎn)量等，以法定月報(bào)表或年報(bào)表為準(zhǔn)。
　　5.5 測(cè)定方法
　　本標(biāo)準(zhǔn)采用的測(cè)定方法見表6。
　　表6 測(cè)定方法
　　

　　續(xù)表6
　　

　　表6（完）
　　

　　6 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施監(jiān)督
　　6.1 本標(biāo)準(zhǔn)由縣級(jí)以上人民政府環(huán)境保護(hù)行政主管部門負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。
　　6.2 省、自治區(qū)、直轄市人民政府對(duì)執(zhí)行國(guó)家水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)不能保證達(dá)到水環(huán)境功能要求時(shí)，可以制定嚴(yán)于國(guó)家水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的地方水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，并報(bào)國(guó)家環(huán)境保護(hù)行政主管部門備案。
　　附錄A
　?。?biāo)準(zhǔn)的附錄）
　　關(guān)于排放單位在同一個(gè)排污口排放兩種或兩種以上工業(yè)污水，且每種工業(yè)污水中同一污染物的排放標(biāo)準(zhǔn)又不同時(shí)，可采用如下方法計(jì)算混合排放時(shí)該污染物的最高允許排放濃度（C_混合）。
　　

　　式中：C_混合——混合污水某污染物最高允許排放濃度，mg/L；
　　C_i——不同工業(yè)污水某污染物最高允許排放濃度，mg/L；
　　Q_i——不同工業(yè)的最高允許排水量，m³/t（產(chǎn)品）
　　（本標(biāo)準(zhǔn)未作規(guī)定的行業(yè)，其最高允許排水量由地方環(huán)保部門與有關(guān)部門協(xié)商確定）；
　　Y_i——分別為某種工業(yè)產(chǎn)品產(chǎn)量（t/d，以月平均計(jì)）。

　　附錄B
　?。?biāo)準(zhǔn)的附錄）
　　工業(yè)污水污染物最高允許排放負(fù)荷計(jì)算：
　　

　　式中：L_負(fù)——工業(yè)污水污染物最高允許排放負(fù)荷，kg/t（產(chǎn)品）；
　　C——某污染物最高允許排放濃度，mg/L；
　　Q——某工業(yè)的最高允許排水量，m³/t（產(chǎn)品）。
　　附錄C
　?。?biāo)準(zhǔn)的附錄）
　　某污染物最高允許年排放總量的計(jì)算：
　　

　　式中：L_總——某污染物最高允許年排放量，t/a；
　　L_負(fù)——某污染物最高允許年排放負(fù)荷，kg/t（產(chǎn)品）
　　Y——核定的產(chǎn)品年產(chǎn)量，t（產(chǎn)品）/a。
　　附錄D
　?。?biāo)準(zhǔn)的附錄）
　　D1 彩色的顯影劑總量的測(cè)定——169成色劑法
　　洗片的綜合廢水中存在的彩色顯影劑很難檢測(cè)出來，國(guó)內(nèi)外介紹的方法一般都僅適用于顯影水洗水中的顯影劑檢測(cè)。本方法可以快速地測(cè)出綜合廢水中的彩色顯影劑。當(dāng)廢水中同時(shí)存在多種彩色顯影劑時(shí)，用此法測(cè)出的量是多種彩色顯影劑的總量。
　　D1.1 原理
　　電影洗片廢水中的彩色顯影劑可被氧化劑氧化，其氧化物在堿性溶液中遇到水溶性成色劑時(shí)，立即偶合形成染料。不同結(jié)構(gòu)的顯影劑（TSS，CD-2，CD-3）與169成色劑偶合成染料時(shí)，其最大吸收的光譜波長(zhǎng)均在550nm處，并在0～10mg/L范圍內(nèi)符合比耳定律。
　　以TSS為例，反應(yīng)如下：
　　

　　D1.2 儀器及設(shè)備
　　721型或類似型號(hào)分光光度計(jì)及1cm比色槽
　　50mL、100mL及1000mL的容量瓶
　　D1.3 試劑
　　D1.3.1 0.5%成色劑：稱取0.5g169成色劑置于有100mL蒸餾水的燒杯中.在攪拌下，加入1～2粒氫氧化鈉,使其完全溶解。
　　D1.3.2 混合氧化劑溶液：將CuSO₄·5H₂O0.5g，Na₂CO₃5.0g，NaNO₂5.0g以及NH₄Cl5.0g依次溶解于100mL，蒸餾水中。
　　D1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液：精確稱取照相級(jí)的彩色顯影劑（生產(chǎn)中使用最多的一種）100mg，溶解于少量蒸餾水中。其已溶入100mgNa₂SO₃作保護(hù)劑，移入1L容量瓶中，并加蒸餾水至刻度。此標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)0.1mg/mL，必須在使用前配制。
　　D1.4 步驟
　　D1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作
　　在6個(gè)50mL容量瓶中，分別加入以下不同量的顯影劑標(biāo)準(zhǔn)液。
　　

　　以上6個(gè)容量瓶中皆加入1mL成色劑溶液，并用蒸餾水加至刻度。分別加入1mL混合氧化劑溶液，搖勻。在5min內(nèi)在分光光度計(jì)550nm處測(cè)定其不同試樣染料的光密度（以編號(hào)0為零），繪制不同顯影劑含量的相應(yīng)光密度曲線。橫坐標(biāo)為2，4，6，8，10mg/L。
　　D1.4.2 水樣的測(cè)定
　　取2份水樣（一般為20mL）分別置于兩個(gè)50mL的容量瓶中。一個(gè)為測(cè)定水樣，另一個(gè)為空白試驗(yàn)。在前者測(cè)定水樣中加1mL成色劑溶液。然后分別在兩個(gè)瓶中加蒸餾水至刻度，其他步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作。以空白液為零，測(cè)出水樣的光密度，在標(biāo)準(zhǔn)的曲線中查出相應(yīng)的濃度。
　　D1.5 計(jì)算
　　從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出的濃度×50/a=廢水中彩色顯影劑的總量（mg/L）………………（D1）
　　式中：a——為廢水取樣的mL數(shù)。
　　D1.6 注意事項(xiàng)
　　D1.6.1 生成的品紅染料在8min之內(nèi)光密度是穩(wěn)定的，故宜在染料生成后5min之內(nèi)測(cè)定。
　　D1.6.2 本方法不包括黑白顯影劑。
　　D2 顯影劑及其氧化物總量的測(cè)定方法
　　電影洗印廢水中存在不同量的赤血鹽漂白液，將排放的顯影劑部分或全部氧化，因此廢水中一種情況是存在顯影劑及其氧化物，另一種情況是只存在大量的氧化物而無顯影劑。本方法測(cè)出的結(jié)果在第一種情況下是廢水中顯影劑及氧化物的總量，在第二種情況下是廢水中原有顯影劑氧化物的含量。
　　D2.1 原理
　　通常使用的顯影劑，大都具有對(duì)苯二酚、對(duì)氨基酚、對(duì)苯二胺類的結(jié)構(gòu)。經(jīng)氧化水解后都能得到對(duì)苯二醌。利用溴或氯溴將顯影劑氧化成顯影劑氧化物，再用碘量法進(jìn)行碘-淀粉比色法測(cè)定。
　　以米吐爾為例：
　　

　　醌是較強(qiáng)的氧化劑。在酸性溶液中，碘離子定量還原對(duì)苯二醌為對(duì)苯二酚。所釋出的當(dāng)量碘，可用淀粉發(fā)生藍(lán)色進(jìn)行比色測(cè)定。
　　

　　D2.2 儀器和設(shè)備
　　721或類似型號(hào)分光光度計(jì)及2cm比色槽，恒溫水浴鍋，50mL容量瓶，2mL、5mL及10mL刻度吸管。
　　D2.3 試劑
　　D2.3.1 0.1N溴酸鉀-溴化鉀溶液：稱取2.8g溴酸鉀和4.0g溴化鉀，用蒸餾水稀釋至1L。
　　D2.3.2 1：1磷酸：磷酸加一倍蒸餾水。
　　D2.3.3 飽和氯化鈉溶液：稱取40g氯化鈉，溶于100mL蒸餾水中。
　　D2.3.4 20%溴化鉀溶液：稱取20g溴化鉀，溶于100mL蒸餾水中。
　　D2.3.5 5%苯酚溶液：取苯酚5mL，溶解于100mL蒸餾水中。。
　　D2.3.6 5%碘化鉀溶液：稱取5g碘化鉀，溶于100mL蒸餾水中。（用時(shí)配制，放暗處）
　　D2.3.7 0.2%淀粉溶液：稱1g可溶性淀粉，加少量水?dāng)噭颍⑷敕序v的500mL水中，繼續(xù)煮沸5min。夏季可加水楊酸0.2g。
　　D2.3.8 配制標(biāo)準(zhǔn)液：準(zhǔn)確稱取對(duì)苯二酚（分子量為110.11g）0.276g，如果是照相級(jí)米吐爾（分子量為344.40g）可稱取0.861g，照相級(jí)TSS（分子量為262.33g）可稱取0.656g，（或根據(jù)使用藥品的分子量及純度另行計(jì)算），溶于25mL的6N HCL中，移入250mL容量瓶中，用蒸餾水加至刻度。此溶液濃度為0.0100M。
　　D2.4 步驟
　　D2.4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作
　　D2.4.1.1 取標(biāo)準(zhǔn)液25mL，加蒸餾水稀釋至1000mL，此液濃度為0.00025M，即每毫升含對(duì)苯二酚0.25μmol（甲液）。
　　D2.4.1.2 取甲液25mL用蒸餾水稀釋至250mL，此溶液濃度為0.000025M，即每毫升含對(duì)苯二酚0.25 μmol（乙液）。
　　D2.4.1.3 取6個(gè)50mL容量瓶，分別加入標(biāo)準(zhǔn)稀釋液（乙液）0；0.1；0.2；0.3；0.4；0.5 μmol對(duì)苯二酚（即4.0；8.0；12.0；16.0；20.0mL乙液），加入適量蒸餾水，使各容量瓶中大約為20mL溶液。
　　D2.4.1.4 用刻度吸管加入1：1磷酸2mL。
　　D2.4.1.5 用吸管取飽和氯化鈉溶液5mL。
　　D2.4.1.6 用吸管取0.1N溴酸鉀-溴化鉀溶液2mL，盡可能不要沾在瓶壁上。用極少量的水沖洗瓶壁并搖勻。溶液應(yīng)是氯溴的淺黃色。放入35℃恒溫水浴鍋內(nèi)，放置15min。
　　D2.4.1.7 吸取20%溴化鉀溶液2mL，沿瓶壁周圍加入容量瓶中。搖勻后放在35℃水浴鍋中5～10min。
　　D2.4.1.8 用滴管快速加入5%苯酚溶液1mL，立即搖勻，使溴的顏色退去。（如慢慢加入則易生成白色沉淀，無法比色）。
　　D2.4.1.9 降溫：放自來水中降溫3min。
　　D2.4.1.10 用吸管加入新配制的5%碘化鉀溶液2mL，沖洗瓶壁；放入暗柜5min。
　　D2.4.1.11 吸取0.2%淀粉指標(biāo)劑10mL，加入容量瓶中，用蒸餾水加至刻度，加蓋搖勻后，放暗柜中20min。
　　D2.4.1.12 將發(fā)色試液分別放入2cm比色槽中，在分光光度計(jì)570nm處，以試劑空白為零，分別測(cè)出5個(gè)溶液的光密度，并繪制出標(biāo)準(zhǔn)曲線。橫坐標(biāo)為0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μmo/50mL。
　　D2.4.2 水樣的測(cè)定
　　取水樣適量（約1～10mL）放入50mL容量瓶中，并加蒸餾水至20mL左右，于另一個(gè)50mL容量瓶中加20mL蒸餾水作試劑空白。以下按步驟D2.4.1.11 ～D2.4.1.12進(jìn)行，測(cè)出水樣的光密度，在曲線上查出50mL中所含微克分子數(shù)。
　　D2.4.3需排除干擾的水樣測(cè)定
　　當(dāng)水樣中含有六價(jià)鉻離子而影響測(cè)定時(shí)，可用NaNO₂將Cr⁶⁺還原成Cr³⁺，用過量的尿素去除多余的NaNO₂對(duì)本實(shí)驗(yàn)的干擾，即可達(dá)到消除鉻干擾的目的。
　　準(zhǔn)確取適量的水樣（約1～10mL），放入50mL容量瓶中，加入蒸餾水至20mL左右，加入1：1磷酸2mL，再加入3滴10％NaNO₂，充分振蕩，放入35℃恒溫水浴中15min。再加入20％尿素2mL，充分振蕩，放入35℃水浴鍋中10min。以下操作按步驟D2.4.1.5～D2.4.1.12進(jìn)行，測(cè)出光密度，在曲線上查出50mL中所含微克分子數(shù)。

　　D2.5 計(jì)算
　　水樣中顯影劑及氧化物總量C（以對(duì)苯二酚計(jì)）按式（D2）計(jì)算：
　　

　　D2.6 注意事項(xiàng)
　　D2.6.1 本試驗(yàn)步驟多，時(shí)間長(zhǎng)，因此要求操作仔細(xì)認(rèn)真。
　　D2.6.2 所用玻璃器皿必須用清潔液洗凈。
　　D2.6.3 水浴溫度要準(zhǔn)確在35℃±1℃,每個(gè)步驟反應(yīng)時(shí)間要準(zhǔn)確控制。
　　D2.6.4 加入溴酸鉀-溴化鉀后，必須用蒸留水沖洗容量瓶壁，否則殘留溴酸鉀與碘化鉀作用生成碘，使光密度增加。
　　D2.6.5 在無鉻離子的廢水中，水樣可不必處理，直接進(jìn)行測(cè)定。
　　D2.6.6 水樣如太濃，則預(yù)先稀釋再進(jìn)行測(cè)定。
　　D3 元素磷的測(cè)定——磷鉬藍(lán)比色法
　　D3.1 原理
　　元素磷經(jīng)苯萃取后氧化形成的鉬磷為氯化亞錫還原成藍(lán)色鉻合物。靈敏度比釩鉬磷酸比色法高，并且易于富集，富集后能提高元素磷含量小于0.1mg/L時(shí)檢測(cè)的可靠性，并減少干擾。
　　水樣中含砷化物、硅化物和硫公物的量分別為元素磷含量的100倍、200倍、和300倍時(shí)，對(duì)本方法無明顯干擾。
　　D3.2 儀器和試劑
　　D3.2.1 儀器：分光光度計(jì)：3cm比色皿。
　　D3.2.2 比色管：50mL。
　　D3.2.3 分液漏斗瓶：60、125、250mL。
　　D3.2.4 磨口錐形瓶：250mL。
　　D3.2.5 試劑：以下試劑均為分析純：苯、高氯酸、溴酸鉀、溴化鉀、甘油、氯化亞錫、鉬酸銨、磷酸二氫鉀、乙酸丁酯、硫酸、硝酸、無水乙醇、酚酞指示劑。
　　D3.3 溶液的配制
　　

　　D3.3.2 溴酸鉀-溴化鉀溶液：溶解10g溴酸鉀和8g溴化鉀于400mL水中。
　　D3.3.3 2.5%鉬酸銨溶液：稱取2.5g鉬酸銨，加1：1硫酸溶液70mL，待鉬酸銨溶解后再加入30mL水。
　　D3.3.4 2.5%氯化亞錫甘油溶液：溶解2.5g氯化亞錫于100mL甘油中（可在水浴鍋中加熱，促進(jìn)溶解）。
　　D3.3.5 5%鉬酸銨溶液：溶解12.5g鉬酸銨于150mL水中，溶解后將此液緩慢地倒入100mL1：5的硝酸溶液中。
　　D3.3.6 1%氯化亞錫溶液：溶解1g氯化亞錫于15mL鹽酸中，加入85mL水及1.5g抗壞血酸（可保存4～5天）。
　　D3.3.7 1:1硫酸溶液、1:5硝酸溶液、20%氫氧化鈉溶液。
　　D3.4 測(cè)定步驟
　　D3.4.1 廢水中元素磷含量大于0.05mg/L時(shí)，采取水相直接比色，按下列規(guī)定操作。
　　D3.4.1.1 水樣預(yù)處理
　　a）萃?。阂迫?0～100mL水樣于盛有25mL苯的125mL或250mL的分液漏斗中，振蕩5min后靜置分層。將水相移入另一盛有15mL苯的分液漏斗中，振蕩2min后靜置，棄去水相，將苯相并入第一支分液漏斗中。加入15mL水，振蕩1min后靜置，棄去水相，苯相重復(fù)操作水洗6次。
　　b）氧化：在苯相中加入10～15mL溴酸鉀-溴化鉀溶液，2 mL1：1硫酸溶液振蕩5min，靜置2min后加入2mL高氯酸，再振蕩5min，移入250mL錐形瓶?jī)?nèi)，在電熱板上緩緩加熱以驅(qū)趕過量高氯酸和除溴（勿使樣品濺出或蒸干），至白煙減少時(shí)，取下冷卻。加入少量水及1滴酚酞指示劑，用20%氫氧化鈉溶液中和至呈粉紅色，加1滴1：1硫酸溶液至粉紅色消失，移入容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度（據(jù)元素磷的含量確定稀釋體積）。
　　D3.4.1.2 比色
　　移取適量上述的稀釋液于50mL比色管中，加2mL2.5%鉬酸銨溶液及6滴2.5%氯化亞錫甘油溶液，加水稀釋至刻度，混勻，于20～30℃放置20～30min，傾入3cm比色皿中，在分光光度計(jì)690nm波長(zhǎng)處，以試劑空白為零，測(cè)光密度。
　　D3.4.1.3 直接比色工作曲線的繪制
　　

　　D3.4.2 廢水中元素磷含量小于0.05mg/L時(shí)，采用有機(jī)相萃取比色。按下列規(guī)定操作：
　　D3.4.2.1 水樣預(yù)處理
　　萃取比色：移取適量的氧化稀釋液于60mL分液漏斗已含有3mL的1：5硝酸溶液中，加入7mL15%鉬酸銨溶液和10mL乙酸丁酯，振蕩1min，棄去水相，向有機(jī)相加2mL1%氯化亞錫溶液，搖勻，再加入1mL無水乙醇，輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)分液漏斗，使水珠下降，放盡水相，將有機(jī)相傾入3cm比色皿中，在分光光度計(jì)630或720nm波長(zhǎng)處，以試劑空白為零測(cè)光密度。
　　D3.4.2.2 有機(jī)相萃取比色工作曲線的繪制
　　

　　D3.5 計(jì)算
　　用式（D3）計(jì)算直接比色和有機(jī)相萃取比色測(cè)得1L廢水中元素磷的毫克數(shù)。
　　

　　式中：G——從工作曲線查得元素磷量，μg；
　　V₁——取廢水水樣體積，mL；
　　V ₂——廢水水樣氧化后稀釋體積，mL；
　　V_{3——比色時(shí)取稀釋液體積，mL；
　　D3.6 精確度
　　平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的差數(shù)，不應(yīng)超過較小結(jié)果的10%。
　　取平行測(cè)定兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為樣品中元素磷的含量，測(cè)定結(jié)果取兩位有效數(shù)字。
　　D3.7 樣品保存
　　采樣后調(diào)節(jié)水樣pH值為6～7，可于塑料瓶或玻璃瓶貯存48h.。}