2.2化學(xué)性爆炸
　　
　　氯氣中含有NCl₃、H₂，在一定濃度、條件下可引起爆炸；氯氣與有機(jī)物、氨及金屬粉末反應(yīng)易引起爆炸。氯氣化學(xué)性爆炸的主要原因：
　　
　　2.2.1NCl₃爆炸
　　
　　2.2.1.1NCl₃的性質(zhì)
　　
　　NCl₃常溫下為黃色粘稠的油狀液體，密度為1.653，-27℃以下固化，沸點(diǎn)71℃，自燃爆炸溫度為95℃。
　　
　　2.2.1.2NCl₃的生成
　　
　　鹽水中含有氨(NH)、銨離子(NH₄)、可水解出氨基(-NH)的化合物(無機(jī)胺化合物如一氯胺NHCl、二氯胺NHCl等；有機(jī)胺化合物如尿素、苯胺、氨基乙酸等)。在電槽陽極析出的氯部分地溶解在陽極液中，生成次氯酸和鹽酸，使NH₃、NH⁴⁺、NH₂Cl及NHCl₂等在陽極板區(qū)生成NCl₃，并隨同氯氣一起析出。其反應(yīng)式如下：
　　
　　NH·H₂O+Cl₂→NH₄Cl+HOCl
　　
　　NH₄Cl+3Cl₂→4HCl+NCl₅→NH₂Cl+HOCl→NHCl₂+H₂O
　　
　　NHCl₃+HOCl→H₂O+NCl₅→NCl₅與氯氣混在一起，經(jīng)冷卻、干燥、壓縮、液化過程，留存于液氯中。
　　
　　2.2.1.3NCl₃爆炸
　　
　　NCl5是一種不穩(wěn)定且危險的爆炸性物質(zhì)，當(dāng)體積含量超過5%時，易發(fā)生分解爆炸，通常以爆轟方式進(jìn)行，生成氯氣、氮?dú)夂痛罅繜崃?。絕熱狀態(tài)下，爆炸時溫度可達(dá)2128℃，壓力高達(dá)531.6MPa；空氣中爆炸溫度可達(dá)1698℃。爆炸的危害取決于NCl2積聚的濃度和數(shù)量。爆炸方程式為：
　　
　　2NCl₃→N₂+3Cl₂+459.9kJ
　　
　　NCl₃爆炸的特點(diǎn)：貯槽內(nèi)的液氯量少；爆炸的貯槽殘骸內(nèi)有反應(yīng)產(chǎn)物三氯化鐵粉末。
　　
　　2.2.1.4NCl₃富集
　　
　　NCl₃在液氯底部積聚、濃縮，在一定條件下蒸發(fā)達(dá)到爆炸極限。NCl₃富集主要方式：
　　
　　a）進(jìn)料→沉淀→出料循環(huán)方式。氯槽、冷凝器等每次進(jìn)料后液氯中NCl₃不斷沉積到貯槽底部；
　　
　　b）進(jìn)料(裝瓶)→蒸發(fā)→排氣循環(huán)方式。氣化器、氯瓶等隨著使用、充裝次數(shù)增多，其底部余氯NCl3濃度不斷升高；
　　
　　c）余量不足。氣化器、氯瓶發(fā)料或使用后余氯少于規(guī)定量，使NCl3濃度升高；
　　
　　d）泄漏。氯槽、冷凝器、氣化器泄漏，液氯蒸發(fā)，余氯不斷減少，NCl3濃度不斷升高；
　　
　　e）殘留。貯槽、容器未完全清洗干凈，殘存NCl3蒸發(fā)，達(dá)到爆炸濃度。
　　
　　2.2.2氫氣爆炸
　　
　　氫氣在氯氣中的爆炸范圍(體積百分比)為5.5%～89%。氯氣含氫量達(dá)5.5%以上，則隨時可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸。光照爆炸反應(yīng)為：H₂+Cl₂→2HCl+熱量。產(chǎn)生爆炸的原因：
　　
　　（1）爆炸性混合氣體的形成：
　　
　　a）進(jìn)槽鹽水中含有鐵、鈣、鎂離子等雜質(zhì)時，特別是鐵雜質(zhì)，致使陽極室產(chǎn)生第二陰極而放出氫氣；
　　
　　b）離子膜損壞，使氯氣與氫氣混合；