氰化氫、氫氰酸安全措施和事故應(yīng)急處置原則
評(píng)論： 更新日期：2020年12月06日
| 特別警示 | 劇毒液體，極易燃，火場(chǎng)溫度下易發(fā)生危險(xiǎn)的聚合反應(yīng)。 |
| 理
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?化
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?特
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?性 | 無(wú)色液體，有苦杏仁味。溶于水、醇、醚等。分子量27.03，熔點(diǎn)-13.4℃，沸點(diǎn)25.7℃，相對(duì)密度(水=1)0.69，相對(duì)蒸氣密度(空氣=1)0.94，飽和蒸氣壓82.46kPa(20℃)，臨界溫度183.5℃，臨界壓力4.95 MPa，辛醇/水分配系數(shù): 0.35～1.07，閃點(diǎn)-17.8℃，引燃溫度538℃，爆炸極限5.6%～40.0%（體積比）。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?主要用途：主要用于丙烯腈和丙烯酸樹(shù)脂及農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑的制造。 |
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?信
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?息 | 【燃燒和爆炸危險(xiǎn)性】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?極易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【活性反應(yīng)】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?長(zhǎng)期放置則因水分而聚合，聚合物本身有自催化作用，可引起爆炸。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【健康危害】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?抑制呼吸酶，造成細(xì)胞內(nèi)窒息。短時(shí)間內(nèi)吸入高濃度氰化氫氣體，可立即因呼吸停止而死亡。非驟死者臨床分為4期：前驅(qū)期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、頭痛；口服有舌尖、口腔發(fā)麻等。呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚粘膜呈鮮紅色等。驚厥期出現(xiàn)抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉松弛，呼吸心跳停止而死亡?？芍卵?、皮膚灼傷，吸收引起中毒。慢性影響表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合征、皮炎。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?列入《劇毒化學(xué)品目錄》。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?職業(yè)接觸限值：MAC(最高容許濃度)(mg/m3):1(皮)。 |
| 安
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?措
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?施 | 【一般要求】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?操作人員必須經(jīng)過(guò)三級(jí)安全教育和安全、消防、職業(yè)衛(wèi)生的專業(yè)培訓(xùn)，具備掌握氰化氫和氫氰酸方面的知識(shí)。嚴(yán)格遵守工藝規(guī)程和安全操作規(guī)程。熟練掌握操作技能和具備應(yīng)急處理能力。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?嚴(yán)加密閉，防止泄漏，提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)或采用露天設(shè)置。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)設(shè)置氰化氫有毒氣體檢測(cè)儀。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備，配備兩套以上重型防護(hù)服。穿連衣式防毒衣，戴橡膠手套，工作場(chǎng)所濃度超標(biāo)的，操作人員應(yīng)該佩戴隔離式呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，必須佩戴正壓式空氣呼吸器。工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。宜采用隔離式、機(jī)械化、自動(dòng)化操作。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?儲(chǔ)罐等壓力容器和設(shè)備應(yīng)設(shè)置安全閥、壓力表、液位計(jì)、溫度計(jì)，并應(yīng)裝有帶壓力、液位、溫度遠(yuǎn)傳記錄和報(bào)警功能的安全裝置，重點(diǎn)儲(chǔ)罐需設(shè)置緊急切斷裝置。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?生產(chǎn)、儲(chǔ)存區(qū)域應(yīng)設(shè)置安全警示標(biāo)志。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物應(yīng)及時(shí)處理。車間應(yīng)配備急救設(shè)備及藥品。作業(yè)人員應(yīng)學(xué)會(huì)自救互救。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【特殊要求】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【操作安全】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（1）避免直接接觸氫氰酸，操作人員應(yīng)配戴必要的防護(hù)用品；避免吸入氰化氫，應(yīng)戴上防毒面具。打開(kāi)氫氰酸容器時(shí)，確定工作區(qū)通風(fēng)良好且無(wú)火花或引火源存在；避免讓釋出的蒸氣進(jìn)入工作區(qū)的空氣中。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（2）氰化氫氣體比空氣略輕，發(fā)生泄漏后氣體向上擴(kuò)散，應(yīng)注意風(fēng)向和人站立位置。巡檢人員配備便攜式氰化氫氣體檢測(cè)儀。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（3）氫氰酸易聚合，工藝操作中要防止堿性物質(zhì)和保持低溫狀態(tài)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（4）嚴(yán)禁利用氫氰酸管道做電焊接地線。嚴(yán)禁用鐵器敲擊管道與閥體，以免引起火花。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（5）生產(chǎn)區(qū)域內(nèi)，嚴(yán)禁明火和可能產(chǎn)生明火、火花的作業(yè)。生產(chǎn)需要或檢修期間需動(dòng)火時(shí)，必須辦理動(dòng)火審批手續(xù)；要有可靠的防火、防爆措施。一旦發(fā)生物品著火，應(yīng)用干粉滅火器、二氧化碳滅火器、砂土滅火。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（6）氫氰酸運(yùn)轉(zhuǎn)設(shè)備的外漏部分或危及人身安全的部位，應(yīng)設(shè)置防護(hù)罩、安全護(hù)欄擋板，防止無(wú)關(guān)人員靠近。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（7）在氫氰酸環(huán)境中作業(yè)還應(yīng)采用以下防護(hù)措施：
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?——根據(jù)不同作業(yè)環(huán)境配備相應(yīng)的固定式氰化氫檢測(cè)儀及防護(hù)裝置，并落實(shí)人員管理，使氰化氫檢測(cè)儀及防護(hù)裝置處于完好狀態(tài)；
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?——作業(yè)環(huán)境應(yīng)設(shè)立方向標(biāo)和逃生疏散通道標(biāo)志；
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?——作業(yè)人員應(yīng)使用隔離式呼吸器，如使用由空氣壓縮機(jī)供氣的裝置，則應(yīng)將供氣裝置的空氣壓縮機(jī)應(yīng)置于上風(fēng)側(cè)；
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?——重點(diǎn)檢測(cè)區(qū)應(yīng)設(shè)置醒目的標(biāo)志、氰化氫檢測(cè)儀、報(bào)警器及排風(fēng)扇；在可能發(fā)生氰化氫中毒的主要出入口應(yīng)設(shè)置醒目的中文危險(xiǎn)危害因素告知牌；
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?——在涉及氫氰酸系統(tǒng)進(jìn)行檢修和搶修作業(yè)時(shí)，應(yīng)攜帶便攜式氰化氫檢測(cè)儀和佩戴正壓自給式空氣呼吸器。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（8）工作場(chǎng)所配備洗眼器、噴淋裝置。生產(chǎn)車間和作業(yè)場(chǎng)所應(yīng)配備急救藥品和相應(yīng)濾毒器材、正壓自給式空氣呼吸器、防塵器材、防濺面罩、防護(hù)眼鏡和耐堿的膠皮手套等防護(hù)用品。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（9）生產(chǎn)設(shè)備的清洗污水及生產(chǎn)車間內(nèi)部地坪的沖洗水須收入應(yīng)急池，經(jīng)處理合格后才可排放。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（10）進(jìn)入密閉有限空間前應(yīng)強(qiáng)制機(jī)械通風(fēng)，并對(duì)氰化氫氣體和氧氣濃度進(jìn)行檢測(cè)，其中氰化氫濃度小于國(guó)家規(guī)定的空氣中最高容許濃度，氧含量>19.5%方可進(jìn)入，作業(yè)過(guò)程中有專人監(jiān)護(hù)，每隔30分鐘監(jiān)測(cè)一次。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（11）為減少氫氰酸在輸送過(guò)程中發(fā)生泄漏，應(yīng)采用以下措施：
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?——泵應(yīng)采用密封性較好的無(wú)泄漏泵（如屏蔽泵、磁力泵等）；
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?——閥門(mén)應(yīng)采用密封性較好無(wú)泄漏閥門(mén)（如波紋閥等）；
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?——輸送管道、閥門(mén)等宜采用焊接式連接，管道、閥門(mén)的使用等級(jí)比常規(guī)要求提高一個(gè)等級(jí)；
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?——?dú)淝杷崛娱y應(yīng)采用雙閥控制。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【儲(chǔ)存安全】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（1）儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的專用庫(kù)房?jī)?nèi)。庫(kù)房溫度不宜超過(guò)30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)存區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?氫氰酸若留存時(shí)間長(zhǎng)，則因少量水分的作用而發(fā)生聚合，生成黑褐色的聚合物。由于聚合是放熱反應(yīng)，且有自動(dòng)催化作用，有時(shí)會(huì)突然爆炸，為此，儲(chǔ)存時(shí)要特別小心，貯存時(shí)間不宜太長(zhǎng)，并注意添加穩(wěn)定劑。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（2）采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)存區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。氫氰酸儲(chǔ)存區(qū)設(shè)置圍堰，地面進(jìn)行防滲透處理，并配備倒裝罐或儲(chǔ)液池。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（3）注意防雷、防靜電，廠(車間)內(nèi)的儲(chǔ)罐應(yīng)按《建筑物防雷設(shè)計(jì)規(guī)范》（GB 50057）的規(guī)定設(shè)置防雷設(shè)施。存儲(chǔ)存區(qū)域應(yīng)遠(yuǎn)離頻繁出入處和緊急出口。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（4）應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行劇毒化學(xué)品“雙人收發(fā)，雙人保管”制度。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【運(yùn)輸安全】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（1）運(yùn)輸車輛應(yīng)有危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸標(biāo)志、安裝具有行駛記錄功能的衛(wèi)星定位裝置。未經(jīng)公安機(jī)關(guān)批準(zhǔn)，運(yùn)輸車輛不得進(jìn)入危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸車輛限制通行的區(qū)域。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（2）運(yùn)輸車輛應(yīng)符合符合消防安全要求，配備相應(yīng)的消防器材。運(yùn)輸車輛進(jìn)入廠區(qū)，保持安全車速。運(yùn)輸時(shí)所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（3）嚴(yán)禁與易燃物或可燃物、氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、防雨淋、防高溫。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?（4）輸送氫氰酸溶液的管道不應(yīng)靠近熱源敷設(shè)；氫氰酸管道宜采用架空敷設(shè)，必要時(shí)亦可近地面敷設(shè)；管道采用地上敷設(shè)時(shí)，應(yīng)在人員活動(dòng)較多和易遭車輛、外來(lái)物撞擊的地段，采取保護(hù)措施并設(shè)置明顯的警示標(biāo)志；氫氰酸管道架空敷設(shè)時(shí)，管道應(yīng)敷設(shè)在非燃燒體的支架或棧橋上。在已敷設(shè)的氫氰酸管道下面，不得修建與氫氰酸管道無(wú)關(guān)的建筑物和堆放易燃物品；氫氰酸管道外壁顏色、標(biāo)志應(yīng)執(zhí)行《工業(yè)管道的基本識(shí)別色、識(shí)別符號(hào)和安全標(biāo)識(shí)》（GB 7231）的規(guī)定。 |
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?應(yīng)
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?急
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?處
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?置
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?原
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?則 | 【急救措施】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給氧。呼吸心跳停止時(shí)，立即進(jìn)行人工呼吸（勿用口對(duì)口）和胸外心臟按壓術(shù)。給吸入亞硝酸異戊酯，就醫(yī)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?食入：飲足量溫水，催吐。用1:5000高錳酸鉀溶液或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫(yī)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用流動(dòng)清水或5%硫代硫酸鈉溶液徹底沖洗至少20分鐘。就醫(yī)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【滅火方法】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?切斷泄漏源。若不能切斷泄漏源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。消防人員必須穿戴全身專用防護(hù)服，佩戴氧氣呼吸器，在安全距離以外或有防護(hù)措施處操作。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?滅火劑：干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水滅火無(wú)效，但須用水保持火場(chǎng)容器冷卻。用霧狀水驅(qū)散蒸氣。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?【泄漏應(yīng)急處置】
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?消除所有點(diǎn)火源。根據(jù)氣體的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無(wú)關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式空氣呼吸器，穿防毒、防靜電服。作業(yè)時(shí)使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣云流向，避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。防止氣體通過(guò)下水道、通風(fēng)系統(tǒng)和密閉性空間擴(kuò)散。隔離泄漏區(qū)直至氣體散盡。可考慮引燃漏出氣，以消除有毒氣體的影響。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?當(dāng)作為無(wú)水穩(wěn)定的氰化氫時(shí)：小量泄漏，初始隔離60m，下風(fēng)向疏散白天200m、夜晚600m；大量泄漏，初始隔離400m，下風(fēng)向疏散白天1600m、夜晚4100m。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?當(dāng)在氰化氫含量小于45%的乙醇溶液中時(shí)：小量泄漏，初始隔離30m，下風(fēng)向疏散白天100m、夜晚300m；大量泄漏，初始隔離200m，下風(fēng)向疏散白天500m、夜晚1900m。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ?當(dāng)作為穩(wěn)定的氰化氫（被吸收的）時(shí)：小量泄漏，初始隔離60m，下風(fēng)向疏散白天200m、夜晚600m；大量泄漏，初始隔離150m，下風(fēng)向疏散白天600m、夜晚1700m。 |
