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淺談煉油廠冷卻器的腐蝕與對策

  
評論: 更新日期:2015年07月03日
??? 我廠于93年5月在常減壓一套常三線φ500的浮頭式冷卻器進行了“冷換設(shè)備在線自動清洗技術(shù)應(yīng)用試驗”。該臺設(shè)備在使用時易產(chǎn)生水垢,厚度在2毫米左右。使換熱效果下降,嚴重時一年下來部分管子已經(jīng)堵死。
??? 試驗時間為93年5月到95年9月,近28個月中該設(shè)備沒有發(fā)生泄漏,滿足了生產(chǎn)需要。95年9月裝置檢修時打開設(shè)備,看到管束的管子內(nèi)壁沒有一點水垢,光潔如初。所安裝的116根彈簧均完好無損,繼續(xù)使用。
??? 通過效益分析,該臺設(shè)備每周期(840天)可以獲得直接經(jīng)濟效益1.78萬元?;蛘哒f,通過應(yīng)用該項技術(shù)能滿足生產(chǎn)需要,避免了不應(yīng)有的損失。據(jù)有關(guān)資料介紹,在不換原冷換設(shè)備的基礎(chǔ)上,可能提高傳熱效率30%以上。
3.2? 解決管束外壁腐蝕及銹蝕產(chǎn)物問題上
??? 一般情況下,冷換設(shè)備殼層多數(shù)走輕質(zhì)油品,由于油中的有害雜質(zhì),使管束外壁腐蝕很嚴重。從受腐蝕表面看,管束間被疏松腐蝕產(chǎn)物及污物堵死,金屬表面出現(xiàn)蝕坑。同時,銹蝕產(chǎn)物增加了流體阻力和熱阻,使設(shè)備的換熱效果下降。
3.2.1采用5454AI-Mg合金管束情況
87年以來一直沒有什么好方法來解決管束外壁腐蝕問題。如采用不銹鋼做管束,雖然能解決管束的腐蝕問題,但是造價昂貴。另外,從管材導(dǎo)熱率方面考慮不合適的。
(1)采用5454管束的依據(jù) ???1987年在充分對5454 Al-Mg合金管束(以下簡稱5454管束)考察的基礎(chǔ)上,對該?材料進行了應(yīng)用試驗, 收到了很好的效果。
因5454管束之所以耐油、汽腐蝕,因它在一定條件范圍內(nèi)使用,耐腐蝕性與不銹鋼相近。因純鋁的電化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)電位很負,約為-1.66伏。由于5454管束很容易與氧結(jié)合生成穩(wěn)定的AI2O3鈍化膜,使其電位迅速上升到-0.5伏,減少了整個腐蝕電池的電位差。
另外,該合金管束在耐冷卻水腐蝕方面也是特別好的。因水對碳鋼冷卻器管束內(nèi)壁的腐蝕是一個電化學(xué)過程,是水中溶解氧引起的氧去極化腐蝕。該管束不含鐵元素,不受冷卻水對碳鋼腐蝕機理的影響。恰恰相反,它在PH值為4.8-8.6范圍內(nèi)的冷卻水能產(chǎn)生水化反應(yīng):
??? 2Al + 6H2O — Al2O3·3H2O + 6H+ + 6e-
??? 使它與冷卻水介質(zhì)接觸的表面形成一層質(zhì)地致密,化學(xué)穩(wěn)定的水化氧化物(Al2O3·3H2O )保護膜,這種膜一旦破壞,能迅速再生,使金屬表面處于鈍化狀態(tài),從而提高耐蝕性。
(2)采用5454管束的效益?? 碳鋼水冷卻器在使用過程中易在管束內(nèi)表面形成污垢層,雖然已防腐,但是還存在一定的污垢。管束外壁因腐蝕存在較厚的銹蝕層及油垢 層,使冷卻效果下降。
采用5454管束,管內(nèi)壁污垢層極少,管外壁沒有銹蝕層,可以不考慮這些垢層的熱阻。從導(dǎo)熱率上看,5454管束的導(dǎo)熱率是10#鋼的導(dǎo)熱率的3.09-2.56倍。通過測算采用1臺φ800的5454管束,可以比同一型號碳鋼管束每年節(jié)約4.866萬元?;蛘哒f,在滿足同樣的工藝條件下,5454管束可以比碳鋼管束換熱面積小,這具有十分重要的意義。該管束的使用壽命相當(dāng)于碳鋼管束5-8倍。是一種綜合性能好的材料,解決了煉油廠冷卻器腐蝕難題。
3.2.2冷換設(shè)備管束采用化學(xué)“Ni-P”鍍層
由于部分冷卻器介質(zhì)溫度(t>160℃、壓力P> 1MPa)偏高的情況下,采用5454管束不適合,但還需要采取防腐措施時。1994年以來部分裝置的冷換設(shè)備的管束采用Ni-P化學(xué)鍍層,收到了很好的效果 。
因Ni-P鍍層是屬于金屬層,其組織為非晶態(tài)組織,不存在晶界、位錯等晶體缺陷,是單一均勻組織,不易形成點偶腐蝕,具有較高耐蝕性。
在一些介質(zhì)中,Ni-P鍍層比鈦合金還要好,它沒有點蝕晶界腐蝕和應(yīng)力腐蝕、局部腐蝕等傾向。用低碳鋼經(jīng)化學(xué)鍍Ni-P合金鍍層,可以代替部分不銹鋼,可大大降低成本。同時Ni-P鍍層均勻性好、附著力強、硬度高、抗磨性優(yōu)良。
1994年以來,我廠在常減壓、催化裂化、氣體分餾、糠醛裝置上的冷換設(shè)備上采用了碳鋼管束表面進行Ni-P鍍的芯子,通過幾年的使用收到了很好的效果。如:糠醛裝置的2臺蒸氣發(fā)生器(規(guī)格FL800-180-16-2),管層為糠醛汽,殼層為水汽。由于高壓醛汽對設(shè)備具有較強的腐蝕能力,該部位設(shè)備腐蝕非常嚴重,每年檢修都要更換2臺芯子。為了解決上述問題,1994年8月結(jié)合裝置檢修,該部位的碳鋼管束內(nèi)外壁采用了Ni-P層。經(jīng)過4年多使用,沒有發(fā)生因腐蝕而泄漏的現(xiàn)象。
所以說,碳鋼管束經(jīng)Ni-P化學(xué)處理,鍍后的耐蝕性可比原來提高4倍以上,而鍍覆成本是碳鋼管束造價的70-80%。該鍍層有防污性能,可以使管束不易結(jié)垢。在抗水及油汽腐蝕是很好的。特別是對于涂料防腐、5454管束不能使用的,該方法是一個很好的補充。另外,Ni-P層是金屬鍍層,其導(dǎo)熱系數(shù)與鋼鐵相近,不會降低傳熱效率。這種防腐的方法在換熱上應(yīng)用是很有價值的。
3.3? 采用化學(xué)清洗技術(shù)
在前邊已經(jīng)提到冷換設(shè)備管束內(nèi)壁水垢采用硝酸清洗的方法,收到了很好的效果。但是采用硝酸清除管束外壁銹蝕層效果不理想。因為沒有采取防腐措施的管束外表面存在著許多腐蝕產(chǎn)物,不但影響傳熱效果,同時加速金屬表面腐蝕。雖然檢修時抽芯子采用高壓水射流技術(shù),但效果不理想。
針對這問題,對管子外表面的銹蝕產(chǎn)物作了X射線衍射分析,其中主要成分為FeS2,F(xiàn)e3O4,和Fe2O3。通過對比試驗采用鹽酸溶液加入適當(dāng)?shù)木徫g劑的方法效果比較好,同時費用最低。鹽酸水溶液對鐵的氧化物有溶解作用,原理如下:
FeO + 2HCl—FeCl2 + 2H2O
Fe2O3 + 6HCl—FeCl3 + 3H2O
Fe3O4 + 8HCl—FeCl2 + 2FeCl3 + 4H2O
Fe + HCl—FeCl2 + H2
??? 鹽酸是金屬設(shè)備化學(xué)清洗常用的一種無機酸。對于各種鐵的氧化物具有較高的溶解速度和溶解能力,生成的鹽類溶解性好,操作簡便、安全,清洗后的設(shè)備狀態(tài)很好。
??? 我廠1990年以來,對冷卻器管束外壁腐蝕利害的進行了化學(xué)清洗。主要方法如下:
??? 設(shè)備預(yù)處理----除油脫脂----酸洗----漂洗----鈍化
??? 通過對銹蝕層的化學(xué)清洗,收到了很好的效果。如90年7月對常減壓二套減頂一、二級冷凝器計5臺進行了化學(xué)清洗。清洗后,通過現(xiàn)場測試及計算,5臺冷凝器通過清洗可以獲得直接經(jīng)濟效益近20萬元。
??? 通過清洗對管束的使用壽命有所提高,其原因是可以把垢下腐蝕的發(fā)生階段延長。
??? 我廠適合進行化學(xué)清洗除銹的冷卻器數(shù)量較多,通過清洗提高了在用冷卻器傳熱效果,避免了不應(yīng)有的損失。
4? 結(jié)論
??? 通過十年來對冷換設(shè)備的腐蝕與防護管理,收到了很好的效果。但對冷換設(shè)備而言,雖然都是用水做冷卻介質(zhì)與油品進行熱交換,從而達到換熱的目的。但因操作條件不同,所產(chǎn)生的腐蝕形式是不一樣的,所以采用的防護方法也是不相同的。比如說,一種防護措施在這種條件下效果好,但是換一種條件效果不一定好。所以說,采用的防護措施在一定范圍內(nèi),效果可以達到最佳。以上防護方法在不同的環(huán)境下使用范圍為:
4.1? 采用7910涂料對管內(nèi)壁進行防腐
??? 該方法用在潤滑油系統(tǒng)比較好,因潤滑油系統(tǒng)冷換設(shè)備一般殼層為潤滑油,對管束外表面不腐蝕或腐蝕很小。同時管束外壁的金屬表面沒有銹蝕產(chǎn)物。所以7910涂料在解決管束內(nèi)壁腐蝕效果很好,但該材料使用溫度應(yīng)有在160℃以下。
4.2? 采用5454管束
該管束可以用在燃料油系統(tǒng)的冷換熱設(shè)備,如塔頂?shù)睦淠?、冷卻器,因為這些管束內(nèi)外壁都存在腐蝕,表面銹垢比較多。使用條件為:壓力應(yīng)小于1MPa,溫度小于180℃,這樣可以收到很好效果。
4.3? 采用Ni-P化學(xué)鍍層
??? 該管束可以應(yīng)用在7910涂料防腐管束與5454管束使用的部位,并且可以使用在溫度較高(t>160--220℃,P>1 MPa)的情況下。但是在實際應(yīng)用過程中,一定要注意Ni-P鍍管束的產(chǎn)品的質(zhì)量。否則,達不到目的。
4.4? 采用化學(xué)清洗技術(shù)
??? 該技術(shù)要求生產(chǎn)設(shè)備不允許停車的情況下,合理的采用??梢赃_到不拆卸設(shè)備在最短的時間內(nèi),使設(shè)備恢復(fù)正常,提高設(shè)備的換熱效果。
4.5? 采用高壓射流技術(shù)
??? 該方法可以結(jié)合裝置檢修,在拆卸設(shè)備的同時采用的方法。清洗效果好,特別是清洗管束內(nèi)壁效果最好,費用低、效率高。
4.6? 采用在線清洗技術(shù)
??? 采用該技術(shù)是積極主動預(yù)防的方法,運用得當(dāng)可以獲得較大的經(jīng)濟回報。使用時要注意循環(huán)水的質(zhì)量,保持水中沒有固定雜物,如石子等。因存在這些東西影響彈簧系統(tǒng)正常的工作。
所以說,根據(jù)冷換設(shè)備的腐蝕及結(jié)垢情況,采用″先看病、再抓藥、然后治病的方法”。也就是說,根據(jù)冷換設(shè)備的使用及腐蝕情況,采用不同的防護方法,可以獲得最佳的經(jīng)濟效益。采用什么方法,這就需要我們在實際工作中不斷地去研究、試驗,不斷地總結(jié)經(jīng)驗,把冷換設(shè)備的腐蝕損失降低到最低程度。
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