化學(xué)工業(yè)是毒物種類最多、數(shù)量最大的行業(yè)。而各生產(chǎn)車間是毒物最為集中而又易于泄漏的場所，由此散發(fā)出形形色色的毒物，對(duì)空氣造成各式各樣的污染。盡管毒物種類繁多，但它們在空氣中均以氣體、蒸氣、煙霧、煙塵、粉塵等形態(tài)存在。車間空氣中毒物的測定，是指對(duì)上述形態(tài)存在的有害物質(zhì)的測定。

　　一、塵、毒空氣樣品的采集

　　空氣樣品的采集直接關(guān)系到測定結(jié)果的可靠性，正確采集有代表性的空氣樣品是保證空氣監(jiān)測質(zhì)量的重要因素。車間有害物在空氣中的濃度和分布情況隨著生產(chǎn)工藝、氣象條件等因素而經(jīng)常發(fā)生變化。為了正確反映生產(chǎn)現(xiàn)場空氣污染的真實(shí)情況，不僅要選擇準(zhǔn)確的分析方法，還必須掌握采樣的基本原則和操作技巧。所以，必須根據(jù)不同的測定目的，正確選擇采樣方法、分析方法、采樣地點(diǎn)、采樣時(shí)機(jī)和采樣數(shù)量。

　　1．含塵空氣樣品的采集

　　選擇采樣地點(diǎn)是測塵工作的基礎(chǔ)。如果位置選擇不當(dāng)，會(huì)影響測定結(jié)果的真實(shí)性。一般是根據(jù)測定目的來選擇采樣地點(diǎn)。如欲了解作業(yè)人員接觸毒物的情況，采樣點(diǎn)應(yīng)選擇在作業(yè)人員經(jīng)?；顒?dòng)的作業(yè)地帶。采樣器進(jìn)口的位置應(yīng)設(shè)在操作者的呼吸帶，通常架于距地面約1．5 m的高度。采樣裝置的裝配和測定程序是，用膠管把采樣器、流量計(jì)、吸塵器連接起來，并檢查裝置是否正確嚴(yán)密；取出濾膜夾，放人采樣器中；根據(jù)測定要求，調(diào)整采樣器進(jìn)氣口方向；打開固定在膠管上的螺旋夾，并開動(dòng)吸塵器；調(diào)整流量，用秒表計(jì)時(shí)。采樣時(shí)間一般為10～20 min，含塵濃度較高，采樣時(shí)間可短些；濃度較低，抽氣量可大些，時(shí)間也可延長些。

　　2．含毒空氣樣品的采集

　　首先要了解生產(chǎn)過程中毒物的品種和散發(fā)情況，以及在空氣中的存在形式，以便確定采樣方法和分析方法。而后根據(jù)測定目的選擇采樣點(diǎn)。

　　(1)欲評(píng)價(jià)勞動(dòng)環(huán)境有害物的污染程度，采樣點(diǎn)應(yīng)設(shè)在操作人員經(jīng)常停留的作業(yè)地點(diǎn)和活動(dòng)場所，并在呼吸帶高度處。采樣點(diǎn)應(yīng)有代表性，其數(shù)量要大于車間內(nèi)的崗位數(shù)。

　　(2)欲評(píng)價(jià)勞動(dòng)環(huán)境污染物的分布，應(yīng)在平面圖的縱橫方向3 m間隔等距離劃線，在各縱橫線的交點(diǎn)處設(shè)置采樣點(diǎn)，采樣點(diǎn)的高度仍是操作者呼吸帶的高度。

　　(3)欲評(píng)價(jià)勞動(dòng)環(huán)境有害物對(duì)操作者個(gè)體的影響，個(gè)體采樣器應(yīng)佩帶在操作者的胸前，累積采集操作者在一個(gè)工作日接受的毒物。

　　(4)欲評(píng)價(jià)排毒除塵裝置的效果，應(yīng)在通風(fēng)系統(tǒng)停車時(shí)，在操作點(diǎn)呼吸帶取樣對(duì)比。必要時(shí)，可在毒物排出口、密閉設(shè)備內(nèi)外以及可能逸散毒物的縫隙附近選點(diǎn)采樣。

　　3．采樣的時(shí)機(jī)和持續(xù)時(shí)間

　　所采樣品應(yīng)能反映整個(gè)工作日中毒物濃度的變化情況，最高濃度多少，最低濃度多少。因此必須選擇恰當(dāng)?shù)臅r(shí)機(jī)采樣。采樣的持續(xù)時(shí)間則取決于有毒物質(zhì)的排放情況。在生產(chǎn)過程中，如果毒物的逸散呈連續(xù)的、微量的，采樣就需要持續(xù)較長的時(shí)間。如果是間歇式生產(chǎn)，需要測定加料、出料的瞬間逸散的毒物濃度，就需要在很短的時(shí)間內(nèi)完成采樣。

　　4．采樣注意事項(xiàng)

　　采樣前應(yīng)將吸收液或?yàn)V膜裝好；采樣時(shí)應(yīng)保持流量穩(wěn)定，并做好采樣記錄；采樣后，樣品應(yīng)盡快送檢，避免因放置過久引起變化；一般應(yīng)采集平行樣品，相對(duì)誤差不得超過20％，否則應(yīng)重新采樣分析。此外，采樣者應(yīng)做好個(gè)人的防護(hù)工作，確保采樣安全。

　　二、空氣樣品測定方法

　　1．可見和紫外分光光度法

　　由于物質(zhì)對(duì)光有選擇性吸收的性質(zhì)，一定波長的光通過被測溶液后光強(qiáng)度會(huì)減弱，從入射光強(qiáng)度減弱的程度可確定被測物質(zhì)的含量。其定量關(guān)系遵循朗伯-比爾定律，即入射光波長一定時(shí)，溶液的吸光度與液層厚度和溶液濃度之積成正比?？梢姺止夤舛确ㄓ址Q比色法；紫外分光光度法與之的區(qū)別在于物質(zhì)對(duì)光的吸收波段在紫外光區(qū)，被測物質(zhì)吸光后無顏色變化。

　　測定儀器為分光光度計(jì)，由光源、單色器、吸收池(或比色皿)、光電池、檢流計(jì)等五部分組成?？蓽y金屬、非金屬、無機(jī)化合物和有機(jī)化合物的濃度。

　　2．紅外吸收光譜法

　　紅外光通過裝有樣品的吸收池，被測組分以特定的模式吸收光波，利用光譜計(jì)測得的吸光度對(duì)照波長的曲線鑒別組分，而且吸光度正比于被測組分的濃度，由此可進(jìn)行定量分析。紅外吸收光譜儀與分光光度計(jì)類似，但光源為紅外光源?？蓽y氣體、液體、固體的濃度。

　　3．原子吸收分光光度法

　　待測元素溶液，在高溫下轉(zhuǎn)變?yōu)榇郎y元素的基態(tài)原子蒸氣，基態(tài)原子蒸氣對(duì)特定波長光的吸收程度與蒸氣中基態(tài)原子數(shù)成正比，即與原子濃度成正比。原子吸收分光光度計(jì)主要由光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)四部分組成。主要用于金屬元素，如鎘、錳、鋅、鉛、鈷、鎳、鉻等的濃度的測定。

　　4．熒光分析法

　　某些物質(zhì)受到一定波長的光照后，能立即放出比入射光波長稍長的光，當(dāng)光照停止后該物質(zhì)放射的光在10—8～10—4s內(nèi)停止。這種光稱之為熒光。當(dāng)一定波長的紫外光照射于試樣上，測定由試樣發(fā)出的熒光光譜及熒光強(qiáng)度可進(jìn)行定性和定量分析。熒光計(jì)包括光源、第一濾光片或單色器、樣品池、第二濾光片或單色器及檢測器等五部分。在激發(fā)光作用下能產(chǎn)生一定熒光強(qiáng)度的物質(zhì)，才能用此法測定。例如瀝青煙氣、多環(huán)芳烴、維生素、機(jī)油霧等具有共軛不飽和結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物；無機(jī)物不能直接測定，需要與某些有機(jī)物生成熒光物質(zhì)后測其熒光強(qiáng)度或熒光熄滅，如測鈹、鉛、硼、鋯、硒等。

　　5．氣相色譜法

　　色譜分析中均有兩相，流動(dòng)相和固定相。固定相可以是固體吸附劑，也可以是固定液浸漬在擔(dān)體上的固定相。流動(dòng)相可以是氣體，也可以是液體，分別稱為氣相色譜和液相色譜。利用各種物質(zhì)在兩相中具有不同的分配系數(shù)，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，試樣的各組分在兩相中經(jīng)多次反復(fù)分配，使得分配系數(shù)只有微小差別的各組分有效分離。

　　氣相色譜儀主要由分析單元和控制記錄單元兩大部分組成。分析單元包括氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、色譜柱、檢測器。控制記錄單元包括溫度控制系統(tǒng)、信號(hào)放大系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)及信號(hào)顯示記錄系統(tǒng)。主要分析沸點(diǎn)在400℃以下的有機(jī)化合物。在空氣中有害物質(zhì)的測定中，可測定氣體，如一氧化碳等；有機(jī)蒸氣，如有機(jī)溶劑等；某些固態(tài)、液態(tài)有機(jī)物質(zhì)，如鹵代烴、有機(jī)磷農(nóng)藥等；以及某些金屬有機(jī)化合物，如羰基鎳、四乙基鉛等。

　　6．離子選擇電極法

　　離子選擇電極是一類具有薄膜的電極，基于薄膜的特性，電極的電位對(duì)溶液中某種離子有選擇性的響應(yīng)。用它作指示電極，再與參比電極組成原電池。通過測定原電池的電動(dòng)勢，可確定被指示電極響應(yīng)的離子活度。測量儀器由離子計(jì)、離子選擇電極、參比電極和攪拌器組成。主要測定一價(jià)的金屬或非金屬離子，也可測二價(jià)離子，但誤差較大。

　　7．快速測定法

　　使用簡便的方法或用可攜帶式簡易儀器現(xiàn)場測定有害物濃度的方法稱為快速測定法。如檢氣管法、試紙法、溶液快速比色法等?？焖贉y定可直接抽取空氣樣品進(jìn)行現(xiàn)場分析，分析速度快，雖然準(zhǔn)確度稍差，但能及時(shí)給出測定結(jié)果。

　　三、勞動(dòng)環(huán)境評(píng)價(jià)

　　我國衛(wèi)生部1979年頒布的《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》是勞動(dòng)環(huán)境評(píng)價(jià)的重要依據(jù)。表5—1列出了“標(biāo)準(zhǔn)”規(guī)定的車間空氣中工業(yè)粉塵的最高允許濃度。表5—2則列出了車間空氣中有害物質(zhì)的最高允許濃度。

　　分析氣體樣品時(shí)，要把采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積，再計(jì)算測定結(jié)果。而且測定過程的準(zhǔn)確度和精密度要在控制范圍之內(nèi)。這樣的測定數(shù)據(jù)才真實(shí)有效。表5—1和表5—2所列數(shù)據(jù)可以作為測定數(shù)據(jù)評(píng)價(jià)的標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)于國家暫時(shí)尚無衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的，可參考美國、日本、俄羅斯等國的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，但應(yīng)注明標(biāo)準(zhǔn)來源。

　　測定點(diǎn)的評(píng)價(jià)，是以一定時(shí)期內(nèi)該點(diǎn)樣品測定的合格率為依據(jù)，合格率達(dá)到75％以上者為合格點(diǎn)，否則為不合格點(diǎn)。樣品合格率的計(jì)算公式為

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　　測定點(diǎn)合格率是企業(yè)或車間勞動(dòng)環(huán)境好壞的評(píng)價(jià)依據(jù)。勞動(dòng)環(huán)境好壞可分為優(yōu)、良、中、差四級(jí)。企業(yè)或車間測定點(diǎn)合格率在85％以上者為優(yōu)；70％～85％者為良；50％～70％者為中；50％以下者為差。如果有的樣品結(jié)果超過衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)50倍以上，即使合格率達(dá)標(biāo)，也不能評(píng)為優(yōu)或良。測定點(diǎn)合格率的計(jì)算公式為

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表5—1? 車間空氣中工業(yè)粉塵的最高允許質(zhì)量濃度

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表5—2? 車間空氣中有害物質(zhì)的最高允許濃度

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　　注：1．表中最高允許濃度是工作地點(diǎn)空氣中有害物質(zhì)濃度不應(yīng)超過的數(shù)值。工作地點(diǎn)是指工人在生產(chǎn)過程中觀察和操作經(jīng)?；蚨〞r(shí)停留的地點(diǎn)。如整個(gè)車間均為工作地點(diǎn)。

　　2．有(皮)標(biāo)記者是指毒物除呼吸道吸收外，尚易經(jīng)皮膚吸收。

　　3．其他粉塵是指含有10％以下游離二氧化硅，不含其他毒物的礦物性或動(dòng)植物性粉塵。